Pteridine, XXX1) iiber die Synthese von 2-Amino-und 2-Dimethylamino-7-[2.3.4.6-tetraacetyl-~-D-glucopyranosyloxy]-pteridin Aus dem Institut fur Organische Chemie der Technischen Hochschule Stuttgart (Eingegangen am 17. Juli 1965) 2-Amino-und 2-Dimethylamino-7-0x0-dihydropteridin liefern bei der Glucosidierung mit cr-Acetobromglucose und Silbercarbonat in Xylol die entsprechenden 7-P-~-Glucopyranosyloxy-p teridin-Derivate.
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Glykosidierungsreaktionen von 7-0x0-dihydropteridinen 1-4) fuhren unter Fischer-Helferich-Bedingungens) selektiv zu 7-Glykosyloxy-Derivaten. Da der Reaktionsverlauf moglicherweise von den Substituenten am Pyrimidinteil des Molekiils beein-flul3t wird, haben wir nach den 2-Amino-4-alkoxy-2,3) und dem 4-Dimethylamino-1) nunmehr das 2-Amino-(4) und das 2-Dimethylamino-7-0x0-dihydropteridin (3) als Ausgangskomponenten fur die Direktglykosidierung gewahlt.
3 wurde auf dem bewahrten zweistufigen Synthesewegs) dargestellt, in dem zunachst das 4.5-Diamino-2-dimethylamino-pyrimidin (1) durch Schutteln mit Glyoxylsaureester-halbacetal bei Raumtemperatur in die schwerlosliche gelbe Schiffsche Base 2 iibergefuhrt wurde. Die Cyclisierung erfolgte durch Kochen in 1 n NaHC03.
Ehe wir 3 glucosidierten, stellten wir das gelbe kristalline Silbersalz her, und zwar sehr glatt durch Einruhren einer aquivalenten Silbernitratlosung in eine verd. ammoniakalische Losung von 3.
3 wurde daraufhin in Xylol in der Siedehitze gelost und nach Zugabe von Silbercarbonat und azeotropem Entfernen von Wasser mit a-Acetobromglucose glucosidiert.
Nach 1 1/4stdg. Kochen unter RuckfluD war zu 20 % ein Glucosid (7) in gelben Nadeln isolierbar. Analog reagierte die 2-Amino-Verbindung 4, deren Glucosid (8) allerdings farblos ist. Glucosidierungsversuche mit 2-Acetamino-7-0x0-dihydropteridin (5) unterblieben, da 5 nichtwie erwartetbesser in Xylol loslich ist als 4. Zur Struktur-