✍ Scribed by M. Renson; L. Christiaens
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I PREPARATION D'ISOCHROMANNONES-1 A PARTIR DES CHLORURES DES ACIDES o-( a, a DIMETHYLACETONYL) ET o-( a, a D1METHYLPHENACYL)-BENZOIQUES M. RENSON et L. CHRISTIAENS Nous avons Ctudie dans ce chapitre les propri6tQ des arides cktoniques aromatiques ortho substituks poss6dant un groupement CH3 CH3 -Cintercale entre le cycle aromatique et le carbonyle. Ces acides revelent des proprietts presqu'intkgralement cycliques; il en est de m6me A fortiori de leurs chlorures, ainsi que de tous les derives form& A partir de ceux-ci. Nous avons discute les raisons de cette evolution de structure.
Dans le travail prtctdent (1) nous avons ttudit la possibilitt de formation de cycles a six atomes a partir de chlorures d'acides aromatiques ortho cttoniques, prtsentant un groupement, --CHz-, ou CH3 CHS -C-\ / entre le noyau benztnique et la fonction acide. Nous nous proposons maintenant d'ttudier ces m&mes prop 'ttes dans les acides cttoniques isomtres des prtctdents, ou le groupement suppltmentaire serait fix6 cette fois entre le noyau benztnique et la fonction cttone. Pour les m&mes raisons que prtctdemment, nous nous inttresserons successivement aux cas ou le groupement attach6 a la fonction cttone est aliphatique (-CH3) et aromatique (-GH5). Nos premiers rtsultats nous montrerons que les acides o-acttonylet o-ph6nacyl-benzolques, dont le groupement suppltmentaire est donc < (l) M. RENSON et L. CHRISTIAENS, Bull. Soc. Chim. Belges, 71, 379 (1962). ISOCHROMANNONES-1 395 un groupement --CHz-, ne peuvent pas non plus donner de chlorures d'acides stables. Nous Ctudierons donc principalement les deux acides dimtthylts correspondants, a savoir les acides o-( u, u dimCthylacCtony1)-et o-( u, ct dimCthylphCnacy1)-benzolques, dont les chlorures peuvent Btre prCparCs et CtudiCs normalement.
L'acide o-phtnacylbenzolque (VI, R = H, R' = G H 5 ) a CtC prtparC au moyen d'une rCaction de Friedel et Crafts entre l'anhydride homophtalique et le benzkne, par une version amtliorCe du procddt ant& rieurement dCcrit dans la littkrature (2) ; cette rCaction, qui pourrait theoriquement donner deux acides diffkrents, se localise principalement au niveau du groupement C = 0, aliphatique de l'anhydride homophtalique.
L'acide isomere 1 (R = H, R' = C6H5) rtsultant de la reaction sur le second groupement C = 0, ne se forme qu'en petite quantitC et est CliminCe par cristallisations ri5pCtCes. En nous basant sur les criteres dCjd utilisCs dans le travail prCcCdent, nous avons dttermink par spectrographie infra-rouge que l'acide VI obtenu posskde surtout une structure normale VIA car les deux bandes C = 0 de cette forme sont bien visibles, quoique logiquement rapprochkes comparativement a celles de l'acide isomere I (I), et sont localisCes aux frkquences normalement attendues (1685 cm-1 pour le carboxyle aromatique, 1670 cm-1 pour le carbonyle arylaliphatique en pastille de KBr). De plus on retrouve la bande large caractkristique des acides organiques a 2500-3500 a -1 .
Lorsqu'on essaie de prCparer le chlorure de cet acide on isole, quelle que soit la mtthode de prkparation, une substance fondant 11 50, qui ne contient pas de chlore. De plus, son analyse ClCmentaire correspond un produit de dChydrohalogCnation du chlorure d'acide.
Une perte d'acide chlorhydrique A partir de ce dernier ne peut s'expliquer que par une cyclisation, soit que celle-ci se rCalise aprks Cnolisation de la fonction cdtone suivie de lactonisation, soit que le chlorure d'acide se trouve lui-meme dkjja sous la fonne tautombre cyclique. Dans les deux cas, la substance isolCe devrait &re thkoriquement la phCnyl-3 isocoumarine (VII, R' = G H 5 ) . Le spectre 1-R de la substance obtenue correspond bien A cette fonnule puisqu'il prdsente en solution chloroformique une seule bande C = 0 a 1740 cm-1, ~ ~ (4) D. PRICE, D.
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