Präparativer Nutzen stabiler Phosphanylcarbene: Synthese und Kristallstruktur eines α-(Lithiomethylen)phosphorans
✍ Scribed by Stéphanie Goumri-Magnet; Heinz Gornitzka; Antoine Baceiredo; Guy Bertrand
- Publisher
- John Wiley and Sons
- Year
- 1999
- Tongue
- English
- Weight
- 99 KB
- Volume
- 111
- Category
- Article
- ISSN
- 0044-8249
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✦ Synopsis
Alkalimetall-Phosphonium-Diylide I sind gut charakterisierte Verbindungen, deren Eigenschaften und Molekülstrukturen genau untersucht worden sind. Demgegenüber wurden die Phosphonium-Yldiide II und III, die formal ein dicarbanionisches Zentrum aufweisen, kaum studiert (Schema 1). Niecke et al. schlossen, daû die Einbeziehung des metallierten Kohlenstoffatoms in das heteroallylische p-Elektronensystem die Lithiumphosphoranyliden-Ylide II a, b stabilisert. Die von Schlosser et al. [3] vorgeschlagene erste Synthese eines a-(Lithiomethylen)phosphorans (III a) bein- [D 6 ]DMSO, 27 8C, TMS): d 162. 6, 150.6 ± 148.3, 144.2 ± 140.3, 133.3 ± 132.7, 128.8 ± 128.1, 123.0 ± 115.5, 110.5; IR (Nujol): nÄ 1605 cm À1 (CN); UV/Vis (CH 2 Cl 2 ): l max (e) 277 (47 000), 337 (22 000), 357 (18 000), 409 (5200), 421 (4800), 480 (110), 494 (110), 512 (110), 535(80), 554 nm (70); FAB-MS: m/z (%): 1417 (100) [M ], 1300 (30) [M À bzim]. 2: Wie für 1 beschrieben, mit Benzimidazol (0.04 g, 0.33 mmol), NaH im Überschuû und [nBu 4 N][Pt(bzqn)Cl 2 ] (0.20 g, 0.29 mmol). Nach 12 h Erhitzen unter Rückfluû wurde ein gelber Niederschlag erhalten. Langsames Verdampfen einer Aceton/Benzol-Lösung hiervon gab gelbe Kristalle (Ausbeute 84 %). Korrekte Elementaranalyse; 1 H-NMR (500 MHz, [D 6 ]DMSO, 27 8C, TMS): d 9.26 ± 6.91 (m); 13 C-NMR (126 MHz, [D 6 ]DMSO, 27 8C, TMS): d 156. 7, 149.4 ± 148.8, 144.2 ± 138.4, 133.4 ± 115.7, 110.5; IR (Nujol): nÄ 1620, 1610 cm À1 (CN); UV/Vis (CH 2 Cl 2 ): l max (e) 271 (70 000), 278 (