Präparative Aspekte der aus β-Dicarbonylverbindungen synthetisierbaren 1,3-Dithiolane
✍ Scribed by Stahl, Ingfried ;Schramm, Berthold ;Manske, Rainer ;Gosselck, Jürgen
- Publisher
- John Wiley and Sons
- Year
- 1982
- Tongue
- English
- Weight
- 831 KB
- Volume
- 1982
- Category
- Article
- ISSN
- 0947-3440
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✦ Synopsis
Abstract
Aus 1,2‐Ethandithiol (1) und den β‐Dicarbonylverbindungen 2 werden die 1,3‐Dithiolane 3 erhalten, die regioselektiven Reaktionen an der noch freien Carbonylfunktion zugänglich sind. So lassen sich die Derivate der β‐Ketocarbonsäureester zu den Carbonsäuren 4 hydrolysieren, die bei der Veresterung mit den Alkanolen 5 die estergruppenmodifizierten 1,3‐Dithiolane 3 liefern. Einwirkung von Trimethyloxonium‐tetrafluoroborat ergibt die Monodithiolaniumsalze 6, die bei der Hydrolyse rasch in 2 und die Vinylthioether 8 zerfallen. Umsetzung von 3 mit den Grignardreagenzien 10 ergibt die 2‐(2‐Hydroxyalkyl)‐1,3‐dithiolane 11. Dethioacetalisierung von 11 mit HgO/BF~3~ führt zu den β‐Hydroxyketonen 12. Die Rückspaltung von 3 zu 2 gelingt nur in mäßigen Ausbeuten. — Schließlich wird noch die Darstellung des empfindlichen Silylenolethers 13 aus 3g beschrieben.