Spin
-Spin-Kopplungen der Protonen mit den Isotopen 13C und 29Si in den Verbindungen Cln(CH3)snSi-0-R Aus dem Institut fur Organische Chemie der Technischen Hochschule Karlsruhe (Eingegangen am 1 I. Mai 1964)
Die Kopplungskonstanten der Spin-Spin-Kopplungen zwischen Protonen und den magnetisch aktiven Isotope-n 13C und 29Si in den Verbindungen Cln(CH3)3-,,Si-0 -R wurden vermessen. Es wird untersucht, wie weit sich diese MeBwerte zu Aussagen uber die Bindungsverhaltnisse in Organosilicium-Verbindungen verwenden lassen.
In der voranstehenden Arbeit 1) konnte die Existenz von @-+d),-Bindungsanteilen zwischen Sauerstoff bzw. Chlor und Silicium nachgewiesen werden. Damit entstand die Frage, wie sich die Ausbildung dieser zusiitzlichen Bindungen auf die gesamten Bindungsverhaltnisse am Siliciurn auswirkt. Die Messung der Kopplungskonstanten schieii ein geeignetes Verfahren fur die Untersuchung dieser Problemstellung zu bieten. Hieruber wird irn folgenden berichtet. * ) Alle Kopplungskonstanten in Hz. 1 ) 1. Mitteil.: H. A. BRUNE, Chem. Ber. 97, 2829 119641, vorstehend. 2) J. Arner. chern. SOC. 85, 2336 [1963]. 2850 BRUNE Jahrg. 97 *) Bei den haheren, in dieser Arbeit angewendeten Alkylresten wird diese Kopplung wegen der Multiplizitat der a-CH2-Signale nicht mehr sicher beobachtet. Sie konnte jedoch in Verbindungsreihen vom Typ R4-,Si(OCH3), wieder nachgewiesen werden.