The electronic energy levels of a series of ethyl esters derived from aromatic polycyclic carboxylic acids have been computed by the LCAO method.
A good correlation with polarographic half-wave potentials and with UV absorption spectra is obtained.
La mCthode des orbitales moleculaires (LCAO MO) a permis de prkvoir et d'interprkter avec succbs certaines proprittts physicochimiques des hydrocarbures aromat iques polycycliques : stabilitk, rtactivitk, comportement spectroscopique, etc . . ., et ce malgrt les approximations grossibres auxquelles on doit recourir. L'application aux systkmes substituds pose un problbme supplkmentaire, qui est celui de l'estimation correcte des parambtres d'tlectronkgativitt et d'tchange dtcrivant les effets Clectroniques des substituants; le choix de ces parambtres peut Ctre guidk par des considCrations thCoriques, mais on se contente gCnCralement d'est imer leurs valeurs par des corrClations semi-empiriques, ou mCme empiriques. I1 importe de noter que l'existence d'une correlation entre les valeurs exPCrimentales et les grandeurs thtoriques ne justifie nullement les valeurs numkriques des parambtres, mais indique plut6t que l'ensemble utilisC est cohtrent.
Ce travail dtcrit l'application de 1s mCthode LCAO MO a l'estimation des niveaux Clectroniques d'une sCrie d'esters Cthyliques dCrivts d'acides aromatiques polycycliques (**), et 2 1 leur ditermination expt-(*) Pour I, voir G. COPPENS et J. NASIELSKI, Bull. SOC. Chim. belges, 70, (* *> Pour allkger le texte, nous parlerons dorknavant d'esters aromatiques. 136 (1961).
( 2 ) G.E.K. BRANCH et M. CALVIN, The Theory of Organic Chemistry,