Jiirgen 0. M e t z g e r u n d Ursula B i e r m a n n ** Fachbereich Chemie -Organische Chemie -Universitat Oldenburg Die Methylester der ungesattigten Fettsauren 10-Undecensaure, Olsaure und (E)-10-Eicosendisaure wurden in einer thermischen En-Reaktion bei 190°C mit Maleinsaureanhydrid umgesetzt. Die Monoadditionsprodukte wurden isoliert und ihre Stereochemie mittels 'H- NMR-und "C-NMR-Spektroskopie eindeutig aufgeklart. E i n l e i t u n g Thermische Umsetzungen ungesattigter Fettstoffe wie Olsaure und Erucasaure mit Maleinsaureanhydrid sind seit langem bekannt'. Die Reaktionen werden als "Maleinisierung" bezeichnet und verlaufen unter Ausbildung einer neuen Kohlenstoff-Kohlenstoff-Bindung. Die Pro- dukte sind von Interesse, da sie durch Offnung des Anhydrids leicht in langkettige Tricarbonsauren bzw. deren Folgeprodukte iiberzufiihren sind. Holmberg und Johanson' zeigten, daB bei der thermischen Reaktion von Olsaureethylester und Maleinsaureanhydrid vier regioisomere Additionsprodukte gebildet werden. Bei zweien bleibt die Stellung der Doppelbindung erhalten. Es erfolgt also eine Addition der beiden allylischen C,H-Bindungen an Maleinsaureanhydrid. Die Bildung dieser beiden Isomeren kann durch Radikalfanger weitgehend unterdriickt werden. Hierbei handelt es sich also offensichtlich um eine Radikalreaktion, die direkte substituierende Addition, die An-Reaktion'. Die beiden anderen Isomere sind Produkte einer En-Reaktion. Die Doppelbindung ist um ein C-Atom verschoben. Bei der En-Reaktion konnen unterschiedliche Diastereomere gebildet werden. Wir haben nun die Diastereoselektivitat der En-Reaktion von 10-Undecensauremethylester (l), Olsauremethylester (2) und (E)-10-Eico-sendi~auredimethylester~ (3) mit Maleinsaureanhydrid untersucht. 2 Kiirzlich wurde auch iiber eine iibergangsmetallkatalysierte Addition von Maleinsaureanhydrid an ungesattigte Fettstoffe berichtet, die zu einem komplizierten, nicht identifizierten Produktgemisch fiihrte4.