Wir haben die von uns friiher2) bei verschiedenen Vertretern der Polyterpene und Polyterpenoide untersuchte Dehydrierung mit Selen nach Die& weiter verfolgt und berichten hier iiber einige inzwischen erzielte neue Ergebnisse. B e t u l i n . Bus den tiefsiedenden Anteilen der Dehydrierungsprodukte konnte man jetzt noch das 1,2,3,4-Tetramethyl-benzol isolieren, dessen Identifizierung durch das Dibromderivat und die bei der Oxydation erhdtene Mellophansiiure sichergestellt ist. Man kann sich die Bildung dieses Kohlenwasserstoffs &us dem von uns vorgeschlagenen2) hypothetischen Kohlenstoffgeriist der Triterpene (vgl. Formel I) gut erkliiren, z. B. durch Zerfall der Molekel an der gestrichelten Linie im Ringe IV. S i a r e s i n o l s l u r e . Auch hier konnte die Entstehung des 1,2,3,4-Tetramethyl-benzols ziemlich sichergestellt werden. Ferner wurde das von uns schon in einigen FBllen (bei Betulin, den Amyrinen, Hederagenin, Gypsogenin) beobachtete Naphtol C,,H,,O isoliert. Schliesslich stellten wir die zwei hochstmolekularen Dehydrierungsprodukte, deren Formel wir fruher als nicht ganz feststehend betrachteten, in griisserer Menge her, um sie vielleicht besser reinigen zu konnen. Dies ist bei dem Kohlenwasserstoff, der sich dureh die Bildung eines Dipikrats und Distyphnats auszeichnet, tatsachlich gelungen. I n folgender kleinen Tabelle sind die friiher und jetzt beobachteten S~hmelzpunkte~) (korr.) zusammengestellt : Kohlenwasserstoff Dipikrnt Distyphnat Di-trinitro-1 1 -1 benzolrtt jetzt l ) LXXVI. Mitt. Helv. 15, 1454 (1932). %) Siehe besonders Helv. 15, 431 (19321, wo die iiltere Literatur angeegeben ist. R, Die Schmelzpunkte im experimentellen Teil sind nicht korrigiert. I) R. 48, 1018 (1929). 2, A. 471, 21 (1929). 5) Die genaueren Grunde haben wir damals angegeben. 6, M. 60, 117 (1932).
' ) Da Sputh und Hronzatku die Anwesenheit der homologen Kohlenwasserstoffe neben dem Sapotalin entgangen ist (vgl. unten), so ist die Oxydation ihres ,,Sapotalins" ein ziemlich wertloser Versuch, da die anderen Kohlenwasserstoffe die gleichen Oxydationsprodukte wie Sapotalin liefern.
8 ) 1. c. Die beiden Autoren geben in dieser Arbeit nur einzelne Analysen fur 5 verschiedene Kohlenwasserstoffe an und erwahnen eine Formellediglich fur das Sapotalin.