## ZUSAMMENFASSUNG: Es wird iiber die Polymerisation von Propylen an einem Al-haltigen (TiClr(A1)) und einem Al-freien (TiC13-(Ti)) Titantrichlorid berichtet ; diese erfolgt rnit TiCb(A1) wesentlich rascher. Eine Vorbehandlung beider Titantrichloride mit Al(CZH5)2Cl unter Polymerisationsbedingunge
Polymerisation von propylen bei gleichzeitiger anwesenheit mehrerer Al-organischer verbindungen. Zur polymerisation mit metallorganischen mischkatalysatoren. 3. Mitt
✍ Scribed by Schnecko, Von H. ;Weirauch, K. ;Reinmöller, M. ;Kern, W.
- Publisher
- Wiley (John Wiley & Sons)
- Year
- 1964
- Weight
- 557 KB
- Volume
- 77
- Category
- Article
- ISSN
- 0025-116X
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✦ Synopsis
Die Polymerisationsaktivitat des Systems Al(C,H,),/TiCl, bei gleichzeitiger Anwesenheit verschiedener Alkyl-Al-halogenide wurde untersucht. Es ergab sich, da13 die Polymerisation uber weite Konzentrationsbereiche durch das Al(C,H5), bestimrnt wird; erst bei hoheren Anteilen des Alkyl-Al-halogenids erfolgt ein Abfall der Polymerisationsgeschwin- digkeit, der offenbar durch eine Abnahme der aktiven Zentren des Al(C,H5), verursacht wird. Dieser Geschwindigkeitsabfall hangt nur vom VerhHltnis der beiden jeweils verwendeten Cokatalysatoren ab und ist reversibel. Ahnliche Ergebnisse wurden hei der O,-Einwirkung auf den Gesamtkatalysator Al(C,H,),/TiCI, erhalten. Das Zustandekommen dieses Reaktionsverhaltens wird diskutiert.
SUMMARY:
The polymerization activity of the system Al(C,H,),/TiCl, was investigated in presence of various alkyl-Al-halides. It was found for large ranges of concentration that Al(CzH5),
is the dominating cocatalyst in the polymerization; with higher amounts of the alkyl-Alhalide only a decrease of the rate of polymerization occurs, caused by a reduction of active centers of Al(C,H,),. This rate decrease depends exclusively on the ratio of the two cocatalysts used and it is reversible. Similar results have been obtained by treatment of the compound catalyst Al(C,H,),/TiCI, with 0,. The possibilities to explain these reactivity changes are discussed. *) 2. Mitt. s.~). **) Teil der Dissertation, Universitat Mainz, 1963 (D 77).
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## Abstract Für die drei Olefine, Äthylen, Propylen und Buten‐1, werden mit dem Katalysatorsystem TiCl~3~/Al(C~2~H~5~)~2~Cl in Abhängigkeit von der Polymerisationszeit gemessen: der Polymerisationsverlauf, die Zahl der Metall‐Polymer‐Bindungen (über Endgruppenbestimmung nach Abbruch mit tritiiertem
Zwischen den Katalysatorkomponenteu Ti(OC3H7)4 iind Al(C2Hs)zCl spielt sich eine chemische Reaktion ab; Ti4@ wird dabei zu Ti3@ reduziert. Die Polymerisation beginnt als letzte der aufeinanderfolgenden Reaktioneu : 1) Reduktion von Ti", Gasentwicklung, Farbanderung ; 2) Bildung einer festen Phase ;
Es wird das Alterungsverhalten der Katalysatorsysteme Al(C,H,),/TiCI, und Al(C,H,), Cl/TiCI, untersucht; an den drei Monomeren Athylen, Propylen und Buten-1 wird die Anderung der Polymerisationsaktivitat in Abhangigkeit vom Al/Ti-Verhaltnis fiir verschiedene Alterungszeiten des Gesamtkatalysators ge