Polymerisation radicalaire du penta-1,3-diene—V. Copolymerisation du penta-1,3-diene trans avec le methacrylate de methyle
✍ Scribed by A. Petit
- Publisher
- Elsevier Science
- Year
- 1993
- Tongue
- English
- Weight
- 766 KB
- Volume
- 29
- Category
- Article
- ISSN
- 0014-3057
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✦ Synopsis
R6sum~-L'isom6re trans du penta-l,3-di/me (TP) et le m6thacrylate de m6thyle (M) sont copolym6ris6s, ~i 50 ° en solution benz6nique, par voie radicalaire sous l'action du 2,2'-azobisisobutyronitrile. La composition des 6chantilions pr6par6s fi partir de m61anges g6n6rateurs contenant entre 5 et 95 mol% de chacun des deux monom6res est 6valu6e par dosage de l'oxyg6ne, RMN ~H (100 MHz) et t~C (25 MHz). Les trois proc6d6s analytiques donnent des r6sultats comparables. Le diagramme de Kelen-Tiid6s des points exp6rimentaux montre que l'incorporation de TP et M est d6termin6e par l'effet terminal et fournit les rapports de r6activit6 correspondants: rre = 0,39 + 0,025 et r M = 0,43 + 0,025. Les valeurs optimis6es par une m6thode de r6gression non lin6aire sont identiques: rre = 0,40 + 0,02 et rM = 0,43 + 0,02. Les param6tres de r6activit6 et de polarit6 de TP, calcul6s sur la base de ces constantes seion les 6quations d'Alfrey-Price, sont respectivement Qre = 1,01 et ere = -0,94. L'examen des spectres i.r. et de RMN 'H ou ~3C, dont la r6solution est m6diocre, ne permet pas de doser la microstructure des r6sidus di6niques, mais r6v61e n6anmoins une large proportion d'unit6s trans (1,2 et 1,4) accompagn6e d'une fraction mineure de configuration cis et I'absence de motifs 3,4. En pr6sence de AIEt~.sCIL~ fi 25 ° dans le tolu6ne, le couple TP/M conduit fi un copolym6re r6guli6rement altern6 constitu6 de segments pentadi6niques trans dont 80 mol% li6s en 1,4 et 20 mol% en 1,2.