schen 0,l und 0,s. Wie analytisch nachgewiesen wurde, ruhren die Drehwerte jedoch von Anteilen des optisch aktiven Liganden her. Es entsteht kein optisch aktives Reaktionsprodukt; ein Hinweis darauf, dal3 der Ligand am Reaktionsmechanismus nicht beteiligt ist. Der Katalysator bleibt offensichtlich unter diesen Reaktionsbedingungen nicht stabil, was die von Sharpless [3] u. a. angedeuteten Versuche bestatigt. E x p e r i m e n t e l l e s Bis[(+)-3-trifluoracetylcamphorato/-dioxon~ol~b~~n: 2,5 g ( + ) A Trifluoracetylcampher [4] ([=I5 = 147") werden rnit 1,64 g MoO,(acac), innig vermischt und unter Durchleiten von Schutzgas am absteigenden Kiihler 8Stdn. auf 100°C erhitzt, danach bei gleicher Temperatur noch 2 Stunden im 6lpumpenvakuum. Aus der graugrunen kristallinen Masse erhalt man nach Extraktion mit n-Hexan und Umkristallisieren aus n-Heptan 1,7g (55% d. Th.) reines Endprodukt. [n]g = 168,9" (c = 0,63 DMF) Schmp. 175 bis 177°C. Bis[( +)-3-trifluoracetylcamphorato]-oxovanadium: 2,5 g (+)-3-Trifluoracetylcampher werden mit 2,2 g VOSO, in 20 ml Wassei versetzt und mit Natriumcarbonat neutralisiert. Nach gutem Durchruhren unter Eiskuhlung erhalt man einen absaugbaren Niederschlag, der uber P,O, im Vakuum getrocknet wird. Nach Extraktion mit CHCI, und Einengen der getrockneten Losung erhalt man 2,.5 g (89% d.Th.) des reinen Endprodnktes. [ a ] $ = 159" (c = 0,073 CHCI,) Schmp. 78-80 "C.
Epoxydation der Olefine
Methode A : GO mmol Olefin, 20 mmol tert.-Butylhydroperoxid werden in 10-15 ml Toluol gelost. 1 ml der Losung wird entnommen und der Hydroperoxidgehalt iodometrisch bestimmt. Nach Zugabe des Katalysators erfolgt die Umsetzung in einem thermostatierten ReaktionsgefiO unter Riihren. Danach wird das restliche Peroxid titrimetrisch und der Epoxidgehalt gaschromatographisch bestimmt.