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Polymere ester von säuren des phosphors, 4. Polymerisation des 2-äthoxy-2-oxo-4,5-dihydro-1,3,2-dioxaphosphorins

✍ Scribed by Vogt, Walter ;Siegfried, Robert

Publisher
Wiley (John Wiley & Sons)
Year
1976
Weight
488 KB
Volume
177
Category
Article
ISSN
0025-116X

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✦ Synopsis

Abstract

Die ringöffnende Polymerisation des 2‐Äthoxy‐2‐oxo‐4,5‐dihydro‐1,3,2‐dioxaphosphorins (1) mit Alkoholaten als Initiatoren, ist durch folgende Merkmale gekennzeichnet: (a) Zur Polymerisation sind Temperaturen von über 100°C und Reaktionszeiten von vielen Tagen erforderlich. (b) Es stellt sich ein Polymerisations‐Depolymerisations‐Gleichgewicht ein. Für 125°C liegt der maximale Umsatz bei der Polymerisation in Substanz bei 70%. (c) Die Polymerisationsenthalpie hat den Wert 0±12,6 kJ mol^—1^ (0±3 kcal mol^—1^). (d) Es werden nur Oligomere gebildet. Die Ausbeute an Substanz mit P~n~ > 5 liegt um 3%. Die Oligomeren mit P~n~ = 1 bis 5 werden durch Dünnschichtchromatographie getrennt und durch Massenspektrometrie charakterisiert.

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2-Athoxy-2-oxo-1,3.2-dioxaphospholan ( I ) wird durch verschicdenc Alkoholate sehr schnell und in hohcr Ausbeutc zu Poly[oxy(iithoxyphosphoryl)oxyathylen] (3) polymerisiert. Die Produkte sind hochviskos und farblos. Sie losen sich in Wasser. Alkoholcn. Tetrahydrofuran, Dioxan, Methylenchlorid, Chlor

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## Abstract 1‐Oxo‐2,6,7‐trioxa‐1‐phosphabicyclo[2.2.1]heptane is transformed in situ (prepared from trimethyl phosphite and glycerol) at −78°C in the presence of a trace of water into a crosslinked polymer containing constitutional repeating units with 5‐ and 6‐membered rings. The reaction with rea