Polarographische Untersuchung der Hydrolyse des Cyclohexanonoxims

✍ Scribed by Detlev Möller; Karl-Heinz Heckner

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 2010
• Weight: 231 KB
• Volume: 10
• Category: Article
• ISSN: 0044-2402
• DOI: 10.1002/zfch.19700100613

✦ Synopsis

ubor die Reaktion von 1, S-Dica,rt)onslnrearili~(l~i(leii mit Diaxornethan Die von Rradlcy und Robinson [l] beschriebenr Metliotlc zur Darstellung von Diazoketonen versagt, bei den 1,S-Dicarbonsaureanhydritlen. So konnte Bhnti [S] bei der Umsetziing von Bernsteinsaureanhydrid und Phthalsaureanhydrid die entspreehenden Diazoketone nur diirch Reaktion zum Lavulinsauremethylester bzw. durch IR-Spektroskopie naehweisen. Die gleichzeitige Bildung der Dimethylester konnte nicht zufriedcnetellend erklart werden. Diese Bildung beruht nach unserer Meinung auf der Anwesenheit von Wasser, da die Dicarbonsaureanhydride niit Diazomethan in Gegenwart von Wasser stiirmisch zu den Diestern reagieren. Hanptprodukt. der Reaktion von Phthalsaureanhydrid niit Diazomethan ist 3,4-Dihydro-isocumarinon-(i) (C,H,O,, Schmp. 145-145,5"C; 180/o Ausb.), das mit dem aus o-Metholrycarbonyl-phenyl-diazomethyl-keton erhalknen Produkt, identisch ist [3]. In analoger Weise reagieren 4-Chlor-und 4-Bromphthalsaureanhydrid Z U 7-Chlor-bzw.