Polarographic study of thiobenzoic acid

✍ Scribed by S.K. Tiwari; A. Kumar

• Publisher: Elsevier Science
• Year: 1972
• Tongue: English
• Weight: 644 KB
• Volume: 17
• Category: Article
• ISSN: 0013-4686
• DOI: 10.1016/0013-4686(72)80032-x

✦ Synopsis

The polarographic behaviour of thiobenzoic acid (BSH) at the dme has been investigated in the presence of KNOI in the pH range 1.30 to 13.70 at 30.0 & @2X in 50 v01-~% ethanol, at O-2 M ionic strength. BSH produces two anodic waves at l-30 > pH < 6.30 and three at pH > 6.30. The effect of pH, concentration of BSH, drop time, temperature and ethanol on the wave characteristics and the mechanism of the reaction have been studied in detail. The total wave is diffusioncontrolled and proportional to BSH concentration. The 1st is considered to be diffusioncurrent having slightly kinetic properties and a reversible two-electron transfer process. The 2nd and 3rd are adsorption and desorption waves at the surface of the dme. The over-all reaction is the oxidation of BSH to BSSB, governed by 1st wave in which continuous adsorption, desorption and oxidation of BSH takes place. The values of diffusion coefficients and temperature coefficients for (2&45") of il at pH 1.70 and 9.10 have been calculated. The dissociation constant pK is 440. Thelinearity of total wave height with BSH concentrations at pH l-70 and 9.10 provides a rapid and precise method for the determination of BSH down to O-2 mM. R&nnn&-Etude du comportement polarographique de l'acide thiobenzoique (BSH) 1 l'electrode B gouttes de mercure, en presence de KNO, dans le domaine de pH allant de 1,30 & 13,70, P 30,O + 0,2"C dans un milieu ethanolique a 50% (en volume) et pour une force ionique de 0,2 M. BSH produit deux vagues anodiques a 1,30 > pH -==I 6,30 et trois vagues anodiques A pH > 6,30. Les infhtences du pH, de la concentration du BSH, du temps de vie de la goutte, de la temperature et de l'ethanol sur les caract&istiques de la vague et le m&anisme reactionnel ont 6tB dtudiees en d&ail. La vague globale est control&e par la diffusion et proportionneile & Ia concentration en BSH. La premiere est consider&e comme due & un courant de ditTusion ayant des prop&t&s faiblement cinetiques et B un processus de transfert reversible 2t deux &ctrons. La deuxieme et la troisi&e sont des vagues d'adsorption et de d&sorption a la surface de l'&ctrode gouttante. La reaction globaie, qui est l'oxydation du BSH en BSSB, est gouvem&e par la premiere vague, dans laquelle l'adsorption continue, la d&orption et l'oxydation du BSH interviennent. Les valeurs du coefficient de diffusion et du coefficient de temp&ature (de 20 & 45"C), correspondant au courant limite, ont et6 calculeeS & pH 1,70 et 9,lO. La constante de dissociation (pK) est 4,40. La linearit de la hauteur totale de la vague par rapport aux concentrations en BSH, pour des pH compris entre 1,70 et 9,10, permet une methode rapide et precise de determination du BSH, jusqu'a 0,2 mM. Znsammenfassung-Man untersuchte das polarographische Verhalten von Thiobenzoeslure (BSH) an der tropfenden Hg-Eiektrocle in einem pH-Bereich von 1,30 his 13,70 bei 30,O f 0,2X! in 50 Vol-% Aethanol und einer Ionenstlirke von 0,2 M. BSH zeigt zwei anodische Wellen bei 1,30 > pH < 6,30 und deren drei bei pH > 6,30. Der Einfiuss des pH, der TBS-Konzentratiort, der Tropfieit, der Temperatur und des Aethanols auf die Charakteristika der Wellen und auf den Reaktionsmechanismus wurden im Detail studier& Die gesamte Welle ist diffirsionskontrolliert und proportional der TBS-Konzentration. Die erste wird durch den Diflusionsstrom hervorgerufen, bet&t schwach kinetische Eigenschaften und stellt einen reversiblen Zweielektronen-Transferprozess dar. Die zweite und dritte sind Adsorptionsbzw. Desorptionswellen auf der Oberf'kiche des Hg-Tropfens. Die Gesamtreaktion ist die Oxydation von BSl5 zu BSSB, welche durch die erste Welle, in wefcher kontinuierliche Adsorption, Desorption und Oxydation von BSH stattfinden, bestimmt wird. Die Werte der Temperatur-und Diffusionskoefhzienten wurden bet-e&net. Die lineare Abmgigkeit der totalen Wellenhohe von der BSH-Konzentration bei pH 1.70 und 9,lO ermbglicht eine rasche und pr&ise Bestimmung von BSH bis zu Konzentrationen van 0,2 mM. ORGANIC sulphydryl and disulphide compounds have been studied extensivelyl-' in polarography. We ourselves have studied the polarographic behaviour of thio-acetic acid.8 There is no reference in the literature regarding the electrochemical behaviour of thiobenzoic acid at the dme. In this paper, the polarographic behaviour to thiobenzoic acid has been studied and attention has been paid to the reaction mechanism.