Bersin, S t e u d e l . 1015 165. Theodor Bersin und Juliane Steudel*) : Polarimetrische Untersuchungen iiber das Thiol-Disulfid-System. [Aus d. Chem. Abteilung d. Physiolog. Instituts d. Universitat Marburg a. I,.] (Eingegangen am 1. April 1938.) Das Thiol-Disulfid-System 2 RSH/RSSR ist in letzter Zeit im Zusammenhang mit Untersuchungen iiber die Aktivitatsbeeinflussung von Enzymenl) und biochemischen Wirkstoffen2), iiber die Bindungsart des Schwefels in Proteinens) und Schlangengiften 3 Gegenstand starkster Aufmerksamkeit geworden. Vor allem interessierte die Umsetzung hochmolekularer Disulfide (Thiole) mit niedrigmolekularen Thiolen (Disulfiden), da man auf diese Art quantitative Angaben iiber das Vorliegen von HS-und 4.S-Gruppen in Eiweil3stoffen erlangen konnte6). Bisher lagen jedoch kaum exakte Untersuchungen iiber das physikochemische Verhalten h e t erogener Thiol-Disulfid-Systeme vor. Daher konnten im schrifttum Zweifel an der Berechtigung der Auffassung iiber die Abhangigkeit der Aktivitat biochemischer Wirkstoffe von der Gegenwart von HS-und -S.S-Gruppen auftauchen. Speziell die vonMax Bergmann') vorgetragene Deutung der Aktivitatsverhaltnisse beim Papain trug Vie1 zu einer Verwirrung der Begriffe bei. Dadurch, daI3 die sogenannte 2-Enzym-Theorie von Bergmann selbst nunmehr als ,,iiberfliissig" bezeichnet wurde'), erhiilt die von dem einen von uns schon friihzeitig verteidigte Annahme, dal3 die Proteine Papain, Urease, Insulin u. a. selbst reversible Thiol-Disulfid-Systeme darstellen, erneut eine Stiitzes). Im Zusammnhang hiermit wurde in der vorliegenden Arbeit an einigen einfachen Beispielen untersucht, welcher Art die Umsetzung zwischen einem optisch aktiven und einem optisch inaktiven, chemisch davon verschiedenem Thiol-Disulfid-System ist. Reduktionen von Disulfiden durch K$ sind von R. O t t o und A. RossingB), solche mit anorganischen Redoxsystemen von P. W.Preislerlo) untersucht worden; der letztere schloJ3 auf eine Reaktion zweiter Ordnung. Khnliche Versuche wurden von Mauthnerll) und H. Lecher") durchgefiihrt. Fredga'g) fand auf polarimetrischem Wege bei der Umsetzung zwischen (+) Dithiodilactylsiiure und rucem. Thiomilchsaure einen monomolekularen Verlauf. *) Gedruckt als Dissertation J . S t e u d e l , Marburg [D 41. 1) Bersin, Ergebn. Enzymfofschg. 4, 68 [1935]; ,,Kurzes Lehrbuch der Enzymo-*) Bersin, Sitz.-Ber. Ges. Beford. ges. Naturwiss. Marburg 71, 57 [1936]. a) vergl. z. B. Todrick u.