Eingegangcn am 26. Februar 1973
Die Verbindungen tvnns-XzPt(NHzCHzCOzH)z (X = CI, Br) setzen sich rnit substituicrtcn Phenolen und Dicyclohexylcarbodiimid als Kupplungsreagens zu Komplexen 1 und 2 mit aktivierten Aminosaureestern um. Durch Reaktion an diesen N-koordinierten Liganden mit Nucleophilen, wie NH3, Aminen, Glycinestern, wird eine Reihe von Derivaten erhalten. Bei diesen Reaktionen wirkt Platin(I1) als N-terminale Schutzgruppe.
Platinum(I1) Complexes with Activated Amino Acid Esters and Reactions of the N-Protected Ligands
The compounds rran~-XaPt(NH2CH2CO2H)2 (X -CI, Br) yield with substituted phenols and dicyclohexylcarbodiimide as coupling agent complexes 1 and 2 with activated amino acid ester ligands. Reaction of these X-coordinated ligands with nucleophiles, e. g. NH3, amines, glycine esters, leads lo a number of derivatives. In these reaction platinum(I1) acts as Nterminal protecting group.
Vor kurzem berichteten wir iiber Dipeptidesterkomplexe vom Platin(II), die durch Peptidsynthese an N-koordinierten Aminosauren mit Platin als Schutzgruppe erhalten wurden1). In Fortfuhrung unserer Arbeiten uber Reaktionen an koordinicrten Aminosauren untersuchten wir die Darstellung und die Reaktivitat von Platin(1T)-Komplexen rnit aktivierten Aminosaureestern als Liganden. Aktivierte Ester finden in der Peptidsynthese Verwendung.
Die Reaktion von trans-Pt(NHzCH2COz)z mit Chlorwasserstoff in Methanol bzw. Athanol fuhrt zu den entsprechenden Aminosaureesterkomplexen trans-C12Pt(NH2CH2C02R)2 (R = Me, At)2). Bei der Darstellung einer Reihe von Halogeno(aminosaure)-Komplexen des Platins(lJ) fanden wir, daR die Verbindungen X2Pt(NH2CHR'C02H)2 (X = C1, Br, J; R' = H, CH3, CH(CH&, CH20H) in Anwesenheit von Mineralsaure HX leicht mit Alkoholen verestert werden.
A. Darstellung von Komplexen mit aktivierten Aminosaureestern
Komplexe des Typs 1 mit aktivierten Aminosiiureesterliganden sind durch Umsetzung von trans-Dibromobis(glycin)platin(II), BrzPt(N H ~C H Z C O ~H ) ~~) , in DMF bei 20°C rnit Dicyclohexylcarbodiimid (DCCD) und dem substituierten Phenol oder N-Hydroxyphthalimid zuganglich.