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08,l und 9Y13%, die wir durch die Gewichtszunlthnie des Reaktioneproduktes ermittelten. Evtl. absorbiertes Wasser war vorher vorsiohtig durch Trocknen bei 120 O C (30 min) entfernt worden. RBntgenographiseh ergab sich hinsichtlieh der Verbrennungsprodukte: im Tiegel liegt praktisch ausschlieBlich die monokline a- Bi,O,-Tieftemperaturmodifikation vor. An den Armaturteilen der Verbrennungsbombe wurde aueh neben Spuren von a-Bi20, die tetragonale P-Bi,O,-Hochtemperaturmodifikation beobachtet.
Der Anteil an p-Bi,08 betragt jedoeh, bezogen auf die Gesamtrnenge der Verbrennungsprodukte, sicher nicht mehr ale 5-10 "/u. Sehiitzt man die Umwandlungewiirmen p + a mit maximal -5 Koal/Mol und schlieDtsioher erlaubterweiseandere Oxydationsstufen ale Bi(II1)-oxyd nus, so ergibt sich nus der Verbrennungswiirme des Wiemute die Bildungswtirme von .a-Bi,O, zu AHB = -138,l f 1,0 Kcal/lol in guter Obercinstimmung mit den Bestwerten der Literatur: -137,9') bzw. 138,O f 4,O Kcal/-Molg). Eine direkte Verbrennung von Bi,Se, fiihrt aueh in Gegenwart von Benzoestiure') und erhohtem 0,-Druck (35 atm) nur zu unvollettindiger Verbrennung (40 bis maximal 84 % ), da unverbranntes Bi,Se, teilweise tropfenf6rmig und von Oxyd umhiillt zusammengesehmolzen iet und sich vollsttindiger Verbrennung entzieht. Dieser naehteilige Effekt ltillt sioh vermeiden durch Mischung von Bi,Se8 mit hochgegliihtem cr-Al,O,: Umgesetzt werden unter diesen Bedingungen zwischen 87 und 98%. Reaktionen zwischen Bi,O,, Bi,Se, und AllOa konnten rbntgenographiech nicht nachgewieeen werden. Ale Verbrennungswtirme des Bi,Se, finden wir: AHv = -296,5f 2,2 Koal/Mol (nus 7 Einzelmeeeungen). Durch Rtmtgenanalyse lassen sich ale Reaktioneprodukte erwartungsge-mtiD und eindeutig identifizieren: SeO,, a-Bi,O, und wenig p-V e r s a m m l u n a r b e r i c h t e BilO,. Uie IIauptunsichcrheit bpi der Unireehnung t l w Verbrcnnungswerme auf die Bi,Se,-Bildnngswarnie liegt. (vgl. analoge uberlegungen fur AI,SeS4)) in der nicht v6lligen Definiertheit der Verbrennungeprodukte. Unter Beruoksichtigung aller Fehlerquellen halten wir folgenden Wert fur innerhalb der Feblergrenee gesichert: hHB(Bi,Se,) = -13,9 f 1,5 Kcal/Mol. Damit ergibt sich unter Extrapolation auf Bi,Te,,die sicherer erscheint ale eine getrennte Messung nach gleicher Methode,folgende Reihc der heutigen Bestwerte fur die Bldungswtirmcn der W i s m u t c h a l k o g e n i d e :
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Schwermetalle aus der wal3rigen Lijsung des Sirups an einen Kationenaustauscher bindet und nach Auswaschen des Sirups rnit verd. Salzsaure vom Austauscher eluiert. Dampft man die erhaltcne Losung ein, so lassen sich die im Ruckstand befindlichen Schwermetallc leicht papierchromatographisoh trennen u