fur Organische Chemie 11, Auf der Morgenstelle 18, D-7400 Tubingen 1 Eingegangen am 4. Oktober 1985 (Phthalocyaninato)chrom(II) (PcCr) und -mangan(II) (PcMn) reagieren mit Pyridin (py), Pyrazin (pyz) und Piperidin (pip) zu den entsprechenden PcML2-Komplexen (M = Cr, Mn; L = py, pyz, pip), die durch ihre IR-, FIRund UV/VIS-Spektren sowie durch thermoanalytische Methoden charakterisiert werden.
(Phthalocyaninato)chomium(II)-and -manganese(II) Compounds with Pyridme, Pyrazine, and Piperidine as Axial Ligands (Phthalocyaninato)chromium(II) (PcCr) and -manganese(II) (PcMn) react with pyridine (py), pyrazine (pyz), and piperidine (pip) with formation of the corresponding PcML2 complexes (M = Cr, Mn; L = py, pyz, pip) which are characterized by IR, FIR, and UV/VIS spectra as well as by thermoanalytical methods. Zum Aufbau eindimensionaler Leiter eignen sich planare Phthalocyaninato(Pc)ubergangsmetallkomplexe, deren Zentralatome axial uber zweizahnige Briickenliganden L zu einer linearen PcM -L -PcM -L-Kette verknupft sind'). Die Synthesen der Polymeren [PcFe(pyz)]:), [PcRu(pyz)],3) und [PcCo(pyz)],4) (pyz = Pyrazin) wie auch von [PcFe(bpy)];) (bpy = 4,4'-Bipyridin) haben gezeigt, daB koordinativ gebundene Briickenliganden stabile Koordinationspolymere mit vergleichsweise hohen Leitfahigkeiten bilden. Es war deshalb naheliegend, zu untersuchen, ob auch mit den ubergangsmetallen Chrom und Mangan als Zentralatom Koordinationspolymere dargestellt werden konnen. Wie fruher bei den Polymeren [PcML], (M = Fe, Ru, co; L = pyz, bpy) beschrieben, erschien auch hier zuniichst die Darstellung und Untersuchung der monomeren Komplexe PcCrL2 und PcMnLz sinnvoll. Die Fahigkeit von (Phtha1ocyaninato)chrombzw. -mangan-Verbindungen stickstoffhaltige Basen axial zu koordinieren ist bekannt. So erhielten Eluidge und Lever durch Reduktion von PcCr"'0H mit Pyridin das hexakoordinierte PcCr"(py);). Wegen der Empfindlichkeit von P ~M n ( p y ) ~ gegenuber Sauerstoff wurde die Zusammensetzung dieses Komplexes zunachst nur anhand der UV-Spektren postuliert@. Die Stochiometrie bei der Bildung von PcMn(py), durch Koordination 0 VCH Verlagsgesellschaft mbH,