Photopolymerisation de monomeres multifonctionnels—III. analyse cinetique par spectroscopie infrarouge resolue dans le temps (RTIR)
✍ Scribed by C. Decker; K. Moussa
- Publisher
- Elsevier Science
- Year
- 1990
- Tongue
- English
- Weight
- 827 KB
- Volume
- 26
- Category
- Article
- ISSN
- 0014-3057
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✦ Synopsis
R~sum~-La cin6tique de la photopolym6risation de macrom6res multiacryliques en phase condens6e a 6t6 6tudi6e en temps r6el par spectroscopie. Cette nouvelle technique a permis d'enregistrer directement l'6volution du taux de conversion en fonction de la dur6e d'exposition pour des r6actions se d6roulant en une fraction de seconde. L'influence de la concentration en photoamorceur sur la vitesse de polym6risation a ainsi pu (~tre 6valu6e quantitativement. Environ 100 msec apr6s le d6but de l'irradiation, les radicaux tendent vers une concentration stationnaire de l'ordre de 10 4 mol 1-~ et la polym6risation atteint sa vitesse maximum. Apr6s exposition u.v., la r6action se poursuit encore dans l'obscurit6 jusqu'fi repr(~senter 90% du processus global. Les constantes de vitesse des r6actions de propagation, ko, et de terminaison, kt, ont 6t6 mesur6es directement ~i partir du profil de polym6risation enregistr6 lors de l'exposition u.v. puis dans l'obscurit6. Pour le syst6me le plus r6actif fi base de polyur6thanne~liacrylate et d'un acrylate d'oxazolidone, le rendement quantique de polym6risation d6passe 20.000 mol. photon-~, ce qui correspond fi une longueur cin6tique de la cha~ne de 50.000 motifs monom6res potym6ris6s par radical amorceur.