Photometrische Mikrobestimmung von Acylgruppen. Analytische Verwendung von Eisen (III)-hydroxamsäurekomplexen, I. Mitteil.
✍ Scribed by Bayer, Ernst ;Reuther, Karl- Heinz
- Publisher
- Wiley (John Wiley & Sons)
- Year
- 1956
- Tongue
- English
- Weight
- 354 KB
- Volume
- 89
- Category
- Article
- ISSN
- 0009-2940
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✦ Synopsis
Aus dem Forechungs-lnetitut fiir Rebenziichtung, Abteilung Biochemie und Physiologie, Geilweilerhof 'iiber Landau (Pfalz)] (Eingegangen am 3. August 1956) Eine einfache photometrische Mikrobestimmung von esterartig gebundenen Acylgruppem wird beschrieben: Die Ester werden mit Hydroxylamin zu den Hydroxamsciuren umgesetzt und die Extinktion der dwms gebildeten rotvioletten Eieen(III)-hydroxam&urekomplexe gemeseen. -Je nach dem Acylpppengehalt werden 0.3-2 mg Substam zur Bestimmung benotigt. N-Acylgruppen und SiLuren werden unter den gewlihlten Bodingungen nicht erfaBt. Die von W. Lossen') beschriebene Reaktion von Hydroxamsiiuren mit Eisen(II1)-salzen zu roten Eisen(II1)-verbindungen kann zum qualitativen Nachweis von organischen funktionellen Gruppen, die sich in Hydroxamsiiuren uberfuhren lassen, herangezogen werdena). A. Angeli3) und E. Rimini4) haben so Aldehyde in Hydroxamsiiuren umgewandelt und als Eisen(II1)-komplexe nachgewiesen, wahrend F. Feig16) Carbonsiiureester mit Hydroxylamin umsetzt und die entstandenen Hydroxamsiiuren mit Eisen-(111)-salz auf der Tiipfelplatte kenntlich macht. U. Hille) hat die Bildung der Eisen(II1)-hydroxamatezur kolorimetrischen Bestimmung von Fetten benutzt und auf die Instabilitiit der roten Verbindungen gegeniiber dem Ein-0uB von Waaser, Ionen und anderen Faktoren hingcwiesen. Die Reaktion von Estern mit Hydroxylamin zu Hydroxamsiiuren wird in alkalischem Medium nur noch von .Siiureanhydriden und Saurechloriden ge-stort2), aus denen bei diesen Bedingungen ebenfalls Hydroxamsiiuren entstehen. N-Acylverbindungen und Carbonsiiuren treten, nach unseren Untersuchungen, nicht in Reaktion. Bei den in der organischen Analysc ublichen Acylgruppenbestimmungen7) durch Verseifen und acidimetrische Titration der gebildeten Siiure werden N-Acylverbindungen ebenfalls erfal3t. Bei der Verseifung evtl. entstehende saure Sekundarprodukte fiihren leicht zu erhohten Analysenergebnissen. Es schien uns daher lohnend, durch Vberfuhren der Ester in Hydroxamsiiuren und deren anschlieBende photometrische Messung als Eisen(II1)komplexe eine allgemein anwendbare, spezifische Bestimmung esterartig gebundener Acylgmppen auszuarbeiten. Hierzu muBten zuniichst die Existenz-. l ) Liebigs Ann. Chem. 161, 366 [1892]. 8 ) R. E. Buckles u. C. J. Thelen, Andytic. Chem. 22, 676 [1950]. 8 ) Gazz. chim. itd. %3 11, 17 [l896]; 84 I, 60 [1905]. 4) E. Rimini, Gazz. chim. itel. 81 11, 84 [1901]; A. Angeli u. F. Angelico, Gazz. 5, Spot Tests 11, Organic Applications, S. 171,4. A d . , Elsevier Publ. Comp., Amster-7 ) Vergl. R. R o t h in ,,Methoden der organ, Chemie" (Houben-Weyl), 4. A d . , Bd. 11, chim. itd. 88 11, 329 [1903].
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