In "polychromophoren " Spstemen rird das Zusammenspiel einzelner Untereinheiten bei der Lichtanregang primiir durch die relative Geometric der Partialchromophore bestimmt. In den s&anti-Pentaenen
(1) nnd ( 2) liegt neben den 1,4-2) Anordnungen 3, und 1,5-Diender MolekiilhPlften u.a. eine 1,5,9-Trien-Einheit vor, deren riiumlich spezifisch fixierte C(3)=C(4)-, C(S)=C(S')nnd C(3')&(4')-Doppelbindungen zur transannularen Weehselrirknng fiihig sein sollten 4) . ijber die Photochemie des anti-Tetracarbonesters (3) 5, rird hier berichtet. Bei der direkten Anregung 7) mit Licht der Wellenliinge A>280 nm (Q 81 Hg-Hechdmckbrenner, ca. 10 -3 mol. N2-ges. CH2C12oder CH3CN-L6sung) nird die durch ein Maximum bei 264 nm (E = 3 750) charakterisierte UV-Enrve van (3) durch eine intensi-tHtsPrmere, strukturlose Rurve ersetzt. Laut DC-, 'II-und 13C-NMR-Kontrolle entsteht dabei ein einziges definiertes Produkt (neben uenig polymerem Material). Der in ca. 80 $ Ausbeute isolierten kristallinen Verbindung (Fp 17O'C) rird die nnter Inansprachnahme beider Cyclobuten-C=C-Doppelbindungen, der zentralen C=C-Doppelbindung and einer der vier dreifach allylischen C-C-Einfachbindungen (z.B. C(l)-C(2)) zustande gekommene Struktar (5) (Nonacyclo[8.8.0.0 l,7,02,13~02,~6~03,5~04,6~o~i,i8~o12,17 ]octadeca-8,14dien-3,4,11,18-tetracarbonsiiure-tetramethylester) zugeriesen . Dafiir sind folgende 8) Befunde mallgebend: das IJV-Spektrum neist kein fiir isolierte 3, bzr. 1,5_hyperkonjugierte (z.B. (3) ')) Cyclobutendiester typisches Maximum: (Sehulter) bei 230-240 bzr. 260-270 nm, sondern nur Endabsorption (~2~~ -2700) auf. Im IR-Spektrum fehlt die 1630 nm-' -Bande der esterkonjugierten C=C-Doppelbindungen von (3).