Photochemische Umsetzungen, IV; Triterpene, XII: Die Darstellung von 19β.28-Epoxy-1-oxo-2-diazo-18αH-oleanan und dessen photochemische und thermische Umwandlung in A-Nor-Verbindungen
✍ Scribed by Huneck, Siegfried
- Publisher
- Wiley (John Wiley & Sons)
- Year
- 1965
- Tongue
- English
- Weight
- 659 KB
- Volume
- 98
- Category
- Article
- ISSN
- 0009-2940
No coin nor oath required. For personal study only.
✦ Synopsis
l-Oxo-2-diazo-cr/~o-betulan wird photochemisch und thermisch in A-Nor-Verbindungen umgewandelt. In Fortfiihrung der Versuche zur Partialsynthese der Ceanothdure3) war es notwendig, das photochemische Verhalten von 1 -0xo-2-diazo-triterpnen zu untersuchen. Hierfiir wurde das 1-0x0-2-diazo-do-betulan gewahlt, fur das im 3P-Formyloxy-do-betulan (I) ein leicht zugangliches Ausgangsmaterial zur Verfugung steht. Zu Beginn dieser Untersuchungen war nur ein 1-0x0-triterpen bekannt, namlich 1-0x0-lupan, das von 0. JEGER, M. MONTAVON, R. NOWAK und L. RUZICKA~) aus 3P-Benzoyloxy-lupan iiber Lupen-(2). la-Hydroxy-lupen-(2) und la-Hydroxy-lupan dargestellt worden war. Einen ahnlichen Weg schlugen wir auch zur Gewinnung von 1-0x0-allo-betulan ein. Nach einer abgeanderten Vorschrift von L. RUZICKA, H. BRUNGGER und E. L. Gusruss) wird 3~-Formyloxy-allo-betulan (I) im Stickstoffstrom einer Esterpyrolyse unterworfen, wobei in guter Ausbeute allo-Betulen-(2) (V) resultiert. Das 2-En V wird auch beim Erhitzen von 3P-Benzolsulfonyloxy-do-betulan (It), erhaltlich aus 3P-Hydroxyallo-betulan und Benzolsulfochlorid, mit Dimethylsulfoxyd gebildet. Jedoch erweist sich dieses Verfahren und die von J.-F. BIELLMANN und G. OUR IS SON^) angegebene Methode -Erhitzen von 3~-p-Toluolsulfonyloxy-allo-betulan mit Pyridingegenuber der Esterpyrolyse als nachteilig. Die Hydrierung des Pyrolyseproduktes ergibt allo-Betulan (VI)7), identisch mit dem WoH-Kishner-Reduktionsprodukt von 3-0x0-do-betulan (VII), ein Beweis, daD bei der Pyrolyse keine Geriistumlagerung stattfindet. VI wird von Chromtrioxyd in siedendem Eisessig zu 18aH-Olean-28.19P-olid (111) oxydiert.
📜 SIMILAR VOLUMES