Eingegangen am 2. Oktober 1972
Die n-4-Octene unterliegen einer reinen cis-traizs-Isomerisicrung, wenn sie in Gegcnwart von Tetraalkylzinn-Verbindungen mit UV-Licht bestrahlt werden. Diese Konfigurationsisornerisierung, die ohne die geringste Verschiebung der C ~~ C-Doppelbindung im Olefinmolekul ablauft, tritt ohnc Bcstrahlung oder in hbwescnheit dcr Organozinn-Verbindungen niclit auf. Als Mechanismus der Keaktion wird die UV-initiierte Homolyse der Sn-C-Bindung mit an-schlieRender reversibler Addition des dabei gebildeten Stannyl-Radikals an die olefinische Doppelbindung diskutiert.
Photochemical Reactions with Organometallic Compounds, V1) Photochemical cis-ruuns-Isomerization of the n-4-Octenes in the Presence of Tetraalkyltin Compounds
The n-4-octenes undergo cis-lrans-isomerization on irradiation with U.V. light in the prcsence of tetraalkyltin compounds. This configurational isomerization, which proceeds without the slightest shift of the C C-double bond in the olefin molecule, does not occur without irradiation or in the absence of SnR+ The U.V. light initiated homolyses of the Sn -C bond with subsequent reversible addition of the formed stannyl radical to the olefinic double bond is the proposed mcchanism of this cis-tr~ns-isomerization.
Die reine cis-Imns-Isomerisierung eines Olefinsz) ist vorzugsweise durch reversible Addition eines geeignelen Radikals an die olefinische Doppelbindung oder auf photochcmischem Wege (UV-Licht, y-Strahlen) moglich. Hierbei bedarf es im allgememen der Sensibilisierung durch z. B. aromatische Carbonylverbindungen3.4). An die Stelle dieser Photosensibilisatoren kbnnen wie wir vor kurzem fanden auch aluminiuni-5 8) oder galliumorganische 1) Verbindungen treten.