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Photochemische Reaktionen mit metallorganischen Verbindungen, IV1) Photolyse von Gallium- und Indium-tri-n-butyl in Gegenwart stereoeinheitlicher n-Olefine

✍ Scribed by Warwel, Siefried ;Hemmerich, Heinz-Peter


Publisher
Wiley (John Wiley & Sons)
Year
1972
Weight
237 KB
Volume
763
Category
Article
ISSN
0074-4617

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✦ Synopsis


Stereoeinheitliche n-Octene unterliegen bei UV-Bestrahlung in Gegenwart katalytischer Mengen Ga(n-C4Hy)3 einer bis zum thermodynamischen Gleichgewicht fuhrenden cisltrans-Isomerisierung (Tab. 1). Durch Komplexierung des Ga(n-C4H& mit N(C2H5)3 werden der photolytische Zerfall des Metallalkyls und die Olefinisomerisierung stark verlangsamt. In(n-C4H9)3 bewirkt weder in freier noch in komplexierter Form eine Konfigurationsisomerisierung der anwesenden Olefine.

Photochemical Reactions with Organometallic Compounds, IV. -Photolysis of Gallium-and Indium-tri-n-butyl in the Presence of Stereoregular n-Olefins

On irradiation with UV light in presence of catalytical amounts of Ga(n-C4H9)3 stereoregular n-octenes undergo cisltrans-isomerization leading to the thermodynamic equilibrium (table 1).

The photolytic decay of the organometallic compound as well as the isomerization of the olefin are decelerated if Ga(n-C4Hg)j is complexed by N(CzH&. In(n-C4Hg)3 does not effect any configurational isomerization of the present olefins either in its free or in its complexed form.

Gallium-2) und Indiumalkyle3~4) zerfallen bei UV-Bestrahlung unter Abscheidung der elementaren Metalle. Beim Gallium kann dieses zur Gewinnung des hochreinen Metalls genutzt werden2).

Wir untersuchten nun, ob auch diese Metallorganyle in der von uns gefundenen Variante der photochemischen Konfigurationsisomerisierung der olefinischen Doppel-