Phosphororganische verbindungen IXL zum sterischen verlauf der desoxygenierung von tertiären phosphinoxyden zu tertiären phosphinen mit trichlorsilan

✍ Scribed by L. Horner; W.D. Balzer

• Book ID: 104236186
• Publisher: Elsevier Science
• Year: 1965
• Tongue: French
• Weight: 219 KB
• Volume: 6
• Category: Article
• ISSN: 0040-4039
• DOI: 10.1016/s0040-4039(01)83990-3

✦ Synopsis

H.FRITSCHE, U.Hasserodt und F.Korte2 machten vqr kurzem die bemerkenswerte Beobachtung, daB tertilre Phosphinoxyde mit Trichlorsilan und anderen Si-II-haltigen Verbindungen zu tertiaren Phosphinen reduziert werden konnen: R5PO + 2 C15SiH7RJP + SiC14 + II2 + (C12SiO)n R = Alkyl-oder Arylrest Bei Anwesenheit tertiarer Amine gelingt die Reduktion nit einem Mel Trichlorsilan. Die Ausbeuten an tertiaren Phosphinen liegen bei den bisher untersuchten Beispielen zwischen 60 und 90 %. Der Mechanismus dieser Reaktion ist noch unbekannt. Urn diese Liicke in unserem Wissen schlieaen zu helfen, haben wir den Desoxygenierungsverlauf an optisch aktiven Phosphinoxyden, z.B. (-)Methyl-phenyl-benzyl-phosphinoxyd (A) und (-)Methyl-n-propyl-phenyl-phosphinoxyd (B) studiert. Wir haben gefunden, daB die Desoxygenierung mit Trichlorsilan allein, aber such bei Mitwirkung von Pyridin bzw. Diathylanilin unter Erhaltung verlauft. Bei Anwesenheit von Triathylamin wird aber Konfigurationsumkehr beobachtet. Das aus dem Phosphinoxyd (A) entstehende Methyl-phenyl-benzyl-