Phosphoranaloga ungesättigter Kohlenwasserstoffe: Ein (s-trans)-1,3-Diphospha-4-metallabutadien und dessen (s-cis)-Fe(CO)3-Komplex

✍ Scribed by Priv.-Doz. Dr. Hans H. Karsch; Hans-Ulrich Reisacher; Brigitte Huber; Dr. Gerhard Müller; Prof. Dr. Wolfgang Malisch; Klaus Jörg

• Publisher: John Wiley and Sons
• Year: 1986
• Tongue: English
• Weight: 342 KB
• Volume: 98
• Category: Article
• ISSN: 0044-8249
• DOI: 10.1002/ange.19860980526

✦ Synopsis

84 (4a), verglichen z. B. rnit 8.56 (2)). Die Gr6Be der Kopplungskonstante 'J(PC) entspricht ebenfalls der Erwartung. Daraus folgt ein beachtlicher Anteil der Resonanzstrukturen B und C [GI. (l)] an der tatsachlichen Struktur von 4. B ist ein mesorneriestabilisiertes Bis(a-organo)phosphenium-lon"']. Die Kation-/Anion-Wechselwirkung hat offensichtlich nur einen geringen EinfluB; Prototropie, d. h. das Auftreten tautomerer Formen (am Phosphoratom H-substituierte Ylide sind selten), wurde nicht beobachtet. Die Verbindungen 4a,b sind somit Beispiele fur eine stark polarisierte P"'C-Doppelbindung und fur eine Mesomeriebeziehung P"1=C(sp2)/Pv=C(spz). Eine vergleichbare Mesomeriebeziehung wurde unseres Wissens bisher nicht beschriebenllZ1. Auch bei Vinylphosphoniurnsalzen beobachtet man eine Polarisierung der Doppelbindung, die zu einem entschirrnten 0-C-Atom mit erhohter Elektrophilie fiihrt["I. Dies unterstreicht die aus der Schragbeziehungsregel gefolgerte Analogie von Kohlenstoff und Phosphor.