Phosphates d'énols: XI—Etude des constantes de couplage 3J(POCH) et 4J(POCCH)

✍ Scribed by Emile M. Gaydou; Jean Richard Llinas

• Book ID: 102951770
• Publisher: John Wiley and Sons
• Year: 1974
• Tongue: English
• Weight: 743 KB
• Volume: 6
• Category: Article
• ISSN: 0749-1581
• DOI: 10.1002/mrc.1270060108

✦ Synopsis

Abstract

L'analyse RMN des phosphates d'énols E et Z non substitués sur le carbone 1, nous a permis de mettre en évidence l'existence de conformations planes et gauches. Dans le cas de phosphates ne comportant pas de groupement volumineux en position cisoïde par rapport au groupement phosphate, il est possible d'envisager deux formes planes et deux formes gauches. La conformation la plus stable est la forme plane où le groupement phosphate est en trans par rapport à la double liaison. Dans le cas de phosphates comportant un groupement volumineux en position cisoïde, la forme plane où le groupement est en cis par rapport à la double liaison n'a pu être mise en évidence. Un bon accord est obtenu entre les valeurs des angles dièdres des formes gauches déterminées à partir des constantes de couplage et calculées en utilisant la méthode CNDO/2. La variation des constantes ^4^J(POCCH) cisoïde et transoïde en fonction de la température, a pu être justifiée et permettra d'expliquer le renversement apparent de la valeur de ces constantes lorsque l'on place un substituant sur le carbone 1^58^.