Phensnthrenchinon-3-rszid und seine saure Zersetzung ;
von Xurt Brass nnd cfrete Nicked. [An8 dem Chemischen Laboratorinm des Deutschen Forschungsinstitute h r Textilinduetrie Stuttgart-Rentlingen.] (Eingelaufen am 4. Dezember 1924.) Von den Mono-aziden des Phenanthrenchinons schien nach friiheren Ergebnissen l) das noch nnbekannte Phenanthrenchinon-3-azid eines eingehenden Studiums hinsichtlich des Verlaufes seiner sauren Zersetzung wert zu sein. Dieselbe konnte in twei Richtungen verlaufen , weil sowohl die Bildung von 3-Amino-2oxy-als auch die Bildung von 3-Amino-4-oxy-phenanthrenchinon theoretisch moglich war. Aus dem ersten Oxy-amin wiirde man zu dem von der Zersetzung des Phenanthrenchinon-2-azids her bekannten /3-l>ioxy-phenanthrenchinon aus dem letzteren zu Morpholchinon a) gelangen. Uiese Erwartungen haben sich jedoch niciit erfiillt. Bei der Zersetzung des Phenanthrenchinon-3-azids mit Schwefelsaure verschiedener Kontentration wird 3-Amino-phenanthrenchinon zuruckgebildet, AuDerdem treten in betrlchtlichen Mengen hochmolekulare Nebenprodukte, aber keinerlei Amino-oxy-oder Dioxyphenanthrenchinone auf. Das Phenanthrenchinon-3-azid zeigt also ein Verhalten, das durchaus verschieden ist von dem Verhalten des Phenanthrenchinon-2und insbesondere des Phenanthrenchinon-4-azids. Diese Verschiedenheit ist auf den besonderen Charakter der 8teZZung 3 im Phenanthrenchinon zuruckzufiihren , der dadurch bedingt ist, daO diese Stellung einer Ketogruppe in p gegeniibersteht. Die 2-SteZZung hingegen ist p-standig der Biphenyl-Bindmg: Phenanthrenchinon-2-azid gibt bei seiner Zersetznng o-Oxy-2-amino-phenanthrenchinon und 2-Amino-phenanthrenchinon. Der 4-StelZung befindet sich in p-iiberhanpt kein Substituent gegeniiber : Phenanthrenchinon-Cazid gibt bei seiner l) K. Brass rnit E. Ferber U.