[(Ph3P)2N]2Os18Hg2C2(CO)42, ein photochemisch erzeugter Vielkern-Cluster, der reversibel Quecksilber in sein Metallgerüst einlagert

✍ Scribed by Eleni Charalambous; Lutz H. Gade; Dr. Brain F. G. Johnson; Thomas Kotch; Prof. Alistair J. Lees; Prof. Jack Lewis; Prof. Mary McPartlin

• Publisher: John Wiley and Sons
• Year: 1990
• Tongue: English
• Weight: 354 KB
• Volume: 102
• Category: Article
• ISSN: 0044-8249
• DOI: 10.1002/ange.19901021016

✦ Synopsis

durch Rotation, paarweisen axial-aquatorialen Positionswechsel im Sinne einer Pseudorotation[41 oder als Kombination beider Mechanismen. Fur die Methylentorsion in unsubstituiertem H,C = SF,, die jedoch wegen der hohen Barriere von 100 kJ mol-' NMR-spektroskopisch nicht beobachtbar ist, nimmt man letzteres an"]. Die Leichtigkeit der Isomerisierung 1 + 2 kontrastiert mit der Tatsache, daD die Butadien-Cyclobuten-Isomerisierung, die fast ausnahms-10s umgekehrt ablauft, aus Symmetriegriinden unter conrotatorischer Verdrillung um die beiden Doppelbindungen vorangeht und daher eine hohe Aktivierungsenergie von 130-155 kJ mol-' e r f ~r d e r t [ ' * ~] .

Ohne jede Symmetrieanderung und mit etwa halb so g r o k r Aktivierungsenergie wandeln sich 1,2-Dithione reversibel in Dihydro-l,2-dithiete 111311' 1.