Pentazole, II. Die Zerfallsgeschwindigkeit der Aryl-pentazole

✍ Scribed by Ugi, Ivar ;Huisgen, Rolf

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 1958
• Tongue: English
• Weight: 415 KB
• Volume: 91
• Category: Article
• ISSN: 0009-2940
• DOI: 10.1002/cber.19580910310

✦ Synopsis

Abstract

Die „sekundäre”︁ Stickstoffentwicklung bei der Reaktion der Aryl‐diazoniumsalze mit Lithiumazid geht auf den Übergang des Aryl‐pentazols in Arylazid + N~2~ zurück. Die Geschwindigkeitskonstanten des unimolekularen Arylpentazol‐Zerfalls in Methanol bei O° werden für 18 verschiedene Arylreste gemessen. Die m‐ und p‐substituierten Phenyl‐pentazole erfüllen die HAMMETT‐ Beziehung mit ϱ = + 1.01. Während die beiden diskutierten Zerfallsmechanismen den gefundenen polaren Substituenteneffekten Rechnung tragen, ist die hohe Zerfallsgeschwindigkeit der o‐substituierten Aryl‐pentazole überraschend. Auch der k~1~/k~2~‐Wert, also das Geschwindigkeitsverhältnis der beiden, vom Benzoldiazo‐azid ausgehenden Parallelreaktionen, wird bei Arylvariation bestimmt und in die Diskussion einbezogen.