Pd-Cluster mit As und PPh3 als Liganden; die Strukturen von [Pd9As6(PPh3)8], [Pd2(As2) (PPh3)4] und [Pd20As12(PPh3)12]

✍ Scribed by Prof. Dr. Dieter Fenske; Dipl.-Chem. Holm Fleischer; Dipl.-Chem. Claudia Persau

• Publisher: John Wiley and Sons
• Year: 1989
• Tongue: English
• Weight: 350 KB
• Volume: 101
• Category: Article
• ISSN: 0044-8249
• DOI: 10.1002/ange.19891011236

✦ Synopsis

stall von 5 keine Packungseffekte auftreten, kann die hier bestimmte Propenid-Struktur als die Konfiguration eines ungest(irtcn (onium-stabilisierten) Allyl-Anions betrachtet werden. Auf einen Vergleich mit der Vielzahl theoretischer Berechnungen von Allylsystemen[161 sol1 erst in einem geeignetcn grijkren Rahmen eingegangen werden. Abb. 1. Struktur dcs Kations von 5 im Kristall (ORTEP, Ellipsoide mit 50% Wahrscheinlichkeit: nur die Wdsserstoffatome an C 1 C 3 sind gezeigt). Ausgew i h l t e Bindungsliinpcn [A] und -winkel ['I: Cl-C2 1.393(5). C2-C3 1.389(5). C2-C4 1.51 l(5). PI-CI 1.725(4). P2-C3 1.725(3), PI-C5 1.800(4). P2-C6 Cl-CZ-C3 1?4.8(3). Cl-CZ-C4 120.4(3), C3-C2-C4 114.8(3), PI-Cl-C2 128.4(3), P?-C3-C2 I25.Y(3). Dic maximalc Abweichung von der besten Ehene durch Pl.P7.Cl.C2.C3.C4 rcsultiert mil 0.09 A f i r C1. Iodid-Kontaktc sind > 3.8 A. I . x o ~( ~) . PI-CIO 1 xno(3). P I -C ~O i.x14(3). ~2 . ~3 0 1.799(3). ~2 . ~4 0 i.xoq3); E.\pcJrimen 1elle~ Die 'H-. "C-und "P-NMR-Spektrcn wurden bei 270.05. 67.80 bzw. 161.83 MHz aufgcnommen. 211. b: 2.1) R (4.7 mmol) 1 werden in 50 mL Tetrahydrofuran gelost und mit 10 g (0.91 mmol) rBuOK 12 h unter RiickfluBcrhitzt. Nach Enlfernender fliichtigen Komponenten blciht die Mischung der beiden Isomere als farhloses, viskoses 01 ruruck (1.Y e. ' ~5 % ) .