Papierelektrophoretische Wanderung der Erdalkalimetalle

✍ Scribed by H. Klamberg

• Publisher: John Wiley and Sons
• Year: 1962
• Tongue: English
• Weight: 132 KB
• Volume: 74
• Category: Article
• ISSN: 0044-8249
• DOI: 10.1002/ange.19620740514

✦ Synopsis

Das zeigten bereits Arbeiten von King und Ecuyer [l] am 9-Hydroxy-laudanosin (I a -6,7,3',4'-tetramethoxy-I). Vortr. beobachtete [2] eine analoge Spaltung an einem aus Narkotin erhaltenen Glykol [3]. Zur Kllrung des Reaktionsmechanismus synthetisierte Vortr. 1 iiber das (1sochinolyl)-(pheny1)-carbinoL(9) [4] und baute I nach Hofmann ab. Die von der Norm abweichende Spaltungsreaktion ist folgen-dermaDen zu deuten: durch den nucleophilen Angriff des OH-der quartaren Base auf das Carbinol-Proton a m C9 entsteht ein inneres Salz. Dieses lagert sich unter Elektronenverschiebung zum praformierten Aldehyd und zu einern Ylid um, das durch Protonisierung und Hydroxylierung in eine quartare, am CI nicht substituierte Tetrahydroisochinolinium-Verbindung iibergeht, die dann erst normal nach Hofmann zur Vinylbase I1 aufgespalten wird. Unter dem EinfluD der starken Lauge unterliegt der Aldehyd 111 einer Cannizzaroschen Reaktion. Der fur I angegebene Mechanismus gilt auch fur I-Verbindungen mit negativen Substituenten, wie sie in Alkaloiden vorkommen.