Eingegangen am 10. Dezember 1981
Die Ozonolyse von Olefinen in wasserfreien 1 M Losungen von Chlorwasserstoff in Methanol bei 5 0°C wurde untersucht. Beim Erwarmen der Ozonolyseprodukte traten HCI-katalysierte Folgereaktionen ein, in deren Verlauf die peroxidischen Primarspaltprodukte in peroxidfreie Endprodukte umgewandelt wurden. Z . B. lieferten Cyclopenten (la) und Cyclohexen (lb) Gemische der entsprechenden a,w-Dialdehyd-bis(dimethylaceta1e) (8), a,oDicarbonsaure-dimethylester (9) und w-Aldehyd-dimethylacetal-carbonsaure-methylester (10). Norbornen (lc) ergab ein Gemisch der entsprechend substituierten 1,3-Cyclopentanverbindungen (8c -lOc), Phenanthren (22) ein Gemisch von 2'-Formyl-2-biphenylcarbonsaure-methylester (24a), 2,2'-Biphenyldicarbaldehyd (24b) und 2,2'-Biphenyldicarbonsaure-dimethylester (24c). Fur die Entstehungsweise und die Verteilung der Produkte wurde ein Reaktionsweg formuliert, welcher z. T. durch Modellreaktionen bestatigt wurde.
Ozonolysis of Symmetrically 1,2-Disubstituted Ethylenes in HCVMethanol Solutions: Acid Catalyzed Reactions of Primary Cleavage Products
The ozonolysis of olefins in 1 M anhydrous solutions of hydrogen chloride in methanol at 5 0°C was investigated. Upon warm-up of the ozonolysis products, the peroxidic primary fragmentation products were converted into non-peroxidic end-products by HC1-catalyzed reactions. Cyclopentene (la) and cyclohexene (lb), e. g., afforded mixtures of the corresponding a,wdialdehydebis(dimethy1 acetals) (8), dimethyl a,cwdicarboxylates (9), and methyl w-aldehyde dimethyl acetal carboxylates (10). Norbornene (lc) gave a mixture of the correspondingly substituted 1,3-cyclopentane compounds (8c -lOc), phenanthrene (22) gave a mixture of methyl 2'-formyl-2-biphenylcarboxylate (24a), 2,2'-biphenyldicarbaldehyde (24 b), and dimethyl 2,2'-biphenyldicarboxylate (24c). A reaction scheme was advanced for the rationalization of the types and the distribution of the products. It was partly substantiated by model reactions.
Bei der Ozonolyse von substituierten Vinylchloriden in Methanol haben wir beobachtet, da8 der als Nebenprodukt auftretende Chlorwasserstoff Folgereaktionen von Primarspaltprodukten katalysieren und somit die Natur der Endprodukte beeinflussen kann',*). In der vorliegenden Arbeit sollte deshalb der EinfluB der Saurekatalyse auf die Natur der Endprodukte bei der Ozonolyse von nicht chlorierten Olefinen in Methanol untersucht werden. Dazu wurden einige symmetrisch 1,2-disubstituierte Ethylene in 1 M Losungen von wasserfreiem Chlorwasserstoff in Methanol bis zur volligen Spaltung der Doppelbindung ozonisiert.