Oxydative Umwandlung von 17-Alkoxy-aspidospermidin-Derivaten in 17, 17-Dialkoxy-17, 18-dihydro-1, 18-dehydro-aspidospermidine
✍ Scribed by B. W. Bycroft; L. Goldman; H. Schmid
- Book ID
- 102857197
- Publisher
- John Wiley and Sons
- Year
- 1967
- Tongue
- German
- Weight
- 623 KB
- Volume
- 50
- Category
- Article
- ISSN
- 0018-019X
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✦ Synopsis
SociBtC suisse de chimie, BLle -Societi svizzera di chimica, Basilea Nachdruck verboten -Tous droits rCservis -Printed by Birkhauser AG., Basel, Switzerland Erscheint 9mal jahrlich -ParaIt 9fois par an 122. Oxydative Umwandlung von 17-Alkoxy-aspidospermidin-Derivaten in 17,17-Dialkoxy-17,18-dihydro-1,18-dehydro-aspidospermidine von B. W. Bycroft'), L. Goldman2) und H. Schmid (12. IV. 67) Durch Einwirkung von Jod und Alkali auf N-Desacetyl-aspidospermin (1) in Methanol erhielten BIEMANN & SPITELLER [ 11 nach schwieriger Reinigung in kleiner Ausbeute 1,Z-Dehydro-desacetylaspidospermin. Aus hoher alkoxylierten Indolinen liessen sich nach diesem Verfahren keine reinen 1,Z-Dehydroverbindungen (Indolenine) gewinnen 3 ) . So gab das aus (+)-Aspidolimin [4] bereitete (-)-Depropionyl-0-methyl-aspidolimin (2) 4, (= Desacetyl-O-methylaspidocarpin) [6] ([c(ID = -5") 5, mit 1,75 Mol. Jod in uberschussiger methanolischer Natronlauge anstelle des erwarteten Indolenins schwach gelb gefarbte Kristalle einer Verbindung C,,H,,O,N,, [a]= = -427", in 63% Ausbeute. Dieser Verbindung kommt die Strukturformel3 eines 16,17,17-Trimethoxy-17,18-dihydro-l, 18-dehydro-aspidospermidins zu, das sich vom Cyclohexa-2,4-dien-l-imin ableitet. Das UV.-Spektrum6) zeigt ein Maximum bei 369 nm (log& = 3,83), das auf Zusatz von Alkali nicht verschoben wird. Die saure Losung von 3 ist hingegen wegen der Ausbildung eines cyaninartigen Systems durch Protonierung am N-1 intensiv gelb gefarbt (Amax bei 280 und 460 nm), aber nur'wenig bestandig. -Das 1R.-Spektrum7)
ist durch drei starke Banden im Gebiet von 1700-1500 cm-l gekennzeichnet ; die erste bei 1658 om-l kann der CH,O-t=C<-, die beiden anderen bei 1600 cm-l (intensivste Bande) und 1575 cm-l konnen der a,b-ungesattigten Imin-Gruppierung zugeschrieben werden , NH-Absorption ist nicht vorhanden.
Besonders aufschlussreich sind die NMR.-8) und Massen-Spektren. Im NMR.-