Professor Reinhard Schmutzler zum 65. Geburtstag gewidmet Inhaltsu È bersicht. Die Dioxo-Phosphaniminato-Komplexe [Mo(O) 2 (NPPh 3 ) 2 ] (1) und [W(O) 2 (NPPh 3 ) 2 ] (2) entstehen durch Hydrolyse der Nitrido-Komplexe [MN(NPPh 3 ) 3 ] (M = Mo, W). Sie bilden farblose Kristalle, die durch IRund NMR-Spektroskopie sowie durch Massenspektrometrie charakterisiert werden. Nach der Kristallstrukturanalyse von 1 (Raumgruppe Fdd2, Z = 8; Gitterkonstanten bei ±83 °C: a = 1953,3(1); b = 3275,8(3); c = 953,4(1) pm) liegen monomere Moleku È le mit tetraedrisch koordinierten Molybda È natomen vor. Die Absta È nde MoO von 171,2 pm und MoN von 185,9 pm entsprechen Doppelbindungen. 2 unterliegt in Dichlormethan-Lo È sung weiterer Hydrolyse, wobei Kristalle von [WO(NPPh 3 ) 3 ] 2 [W 6 O 19 ] (3) entstehen, die kristallographisch charakterisiert werden (Raumgruppe Pbcn, Z = 4; Gitterkonstanten bei ±50 °C: a = 3225,1(6); b = 1803,6(3); c = 1811,9(3) pm). 3 besteht aus Kationen [WO(NPPh 3 ) 3 ] + mit tetraedrisch koordinierten Wolframatomen mit Absta Ènden WO von 171,8 und WN von 182 pm, die wie in 1 Doppelbindungen entsprechen, sowie den bereits bekannten [W 6 O 19 ] 2± -Anionen. Oxo-phosphoraneiminato Complexes of Molybdenum and Tungsten. Crystal Structures of [Mo(O) 2 (NPPh 3 ) 2 ] and [WO(NPPh 3 ) 3 ] 2 [W 6 O 19 ]