Diinnschichtverdampfer erfolgt die Abtrennung des den aus Glas sein. Abbildung 3 zeigt eine schematische Darstel-Katalysator enthaltenden Sumpfes von unumgesetztem lung der Versuchsapparatur. Cyclododecatrien und Monoester. Der groOte Teil des Kata-In einem Hastelloy 3-l-Reaktor werden lysatorsumpfes wird ebenfalls der Synthese wieder zugefuhrt. Cyclododecatrien Frischkatalysator und dem zweiten Diinnschichtverdampfer wird in eine Trenn-Kohlenoxid (300 zudosiert. Unumgesetztes Kohlenkolonne geleitet, wobei unumgesetztes Cyclododecatrien als Uberkopfprodukt erhalten wird. Der reine Cyclododecadienoxid wird in den Reaktor zuriickgefuhrt, inerte Gase werden am Reaktor als Abgas ausgeschleust. Der Reaktoraustrag carbonsaurelthylester fiillt als Sumpf am FuB der Kolonne wird im ersten Diinnschichtverdampfer vom Alkohol be-an. Die Ausbeute. bezogen auf umgesetztes Cyclododecatrien, freit. Der Alkohol wird kondensiert und der Reaktion nach betragt 90 %. HCI-haltiger Alkohol gelijstem Riickkata~ysatorsump~, Das Dampfgemisch Monoester Cyclododecatrien Zugabe von Chlorwasserstoff wieder zugefuhrt. Im zweiten Eingegangen am I I . Januar 1968 [A 6321 Photochemische Synthese von substituierten 5H-und 7H-Benzocycloheptenen 11 I Von H. Diirr und G. Scheppers[*l Herrn Professor A . Steinhofer zuin 60. Geburtstag gewidmet Die Photolyse von 5-Diazocyclopentadienen in Olefinen fiihrt iiber die intermediar auftretenden Cyclopentadienylidene durch Addition zu Spiroheptadienen oder durch Insertion zu Alkenylcyclopentadienen [21. Wir fanden, daO die bei der Photolyse der 5-Diazocyclopentadiene ( l a ) -( l d ) in Benzol zu erwartenden Spironorcaradiene (2) unter den Reaktionsbedingungen nicht stabil sind, sondern sich umlagern [31. Neben den Phenylcyclopentadienen (3) entstehen in einer unseres Wissens neuartigen Umlagerung die 5 Hund/oder 7H-Benzocycloheptene ( 4 ) bzw. (5). Welches Produkt man isoliert, hangt von der Art der Substituenten Rl-R4 a b (Tabelle). Die Verbindungen wurden IR-und NMR-spektroskopisch identikiert, (5a) auch chemisch durch Hydrierung zum 1,2.3,4-Tetraphenyl-6,7,8,9-tetrahydro -5 H -benzocyclohepten 141, das mit einem aus Cycloheptin [4bl und Tetraphenylcyclopentadienon hergestellten Produkt ubereinstimmt [51.
(3)
4 ) Benzol/Petrolather (Kp -60-90Β°C) (1 :9) an Kieselgel chromatographiert. Zuerst verlaBt (5a) die Saule. (3a) und (50) werden im Eluat durch Diinnschichtchromatographie sowie IR-und NMR-Spektroskopie nachgewiesen. (4a): I R (KBr): 3030 (st). 2970 (st), 1630 (s), 1435 (m) cm-1. N M R (CDC13): 6 = 2,49 ppm (t, 2H, 7HZ); 5.6-6,l (t,2H, 7HZ); 6.41 (d, 2H. 9,5 Hz); 6,90 und 7,20 (20 H).