Oxidation von Alkenen mit Iod-tris(trifluoracetat). Zumcis-Effekt der Trifluoracetatgruppe bei Oxidationen
✍ Scribed by Buddrus, Joachim ;Plettenberg, Horst
- Publisher
- Wiley (John Wiley & Sons)
- Year
- 1980
- Tongue
- English
- Weight
- 731 KB
- Volume
- 113
- Category
- Article
- ISSN
- 0009-2940
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✦ Synopsis
Eingegangen a m 25. Juli 1979 Iod-tris(trif1uoracetat) oxidiert Alkene zu a-Glycol-bis(triflu0racetaten) (Gl. (1) und Tab. 1). Als Nebenprodukte entstehen u. a. Acylale, die aus einer 1,2-Verschiebung hervorgehen (Gl. (3)). Aus 1,2-disubstituierten Alkenen bilden sich hauptsachlich cis-Glycolderivate, aus tri-und tetrasubstituierten Alkenen dagegen die entsprechenden cis/tmns-Gemische. Die Oxidationen verlaufen iiber 2-Acyloxy-I ,3-dioxolane, die fruher von Winstein et al. als Zwischenstufen ahnlicher Oxidationen postuliert, aber erst jetzt isoliert (Verb. 3), kernresonanzspektroskopisch untersucht und in die entsprechenden a-Glycolverbindungen umgelagert werden konnten (3 -+ 5). Ein ahnlicher Verlauf wird auch fur andere, bekannte Alken-Oxidationen vorgeschlagen, an denen eine Trifluoracetatgruppe beteiligt ist, und die unter &-Addition verlaufen (Tab. 3).
Oxidation of Alkenes by Iodine Tris(trif1uoroacetate).
On the cis-Effect of the Trifluoroacetate Group in Oxidations
Iodine tris(trif1uoroacetate) oxidizes alkenes to a-glycol bis(trif1uoroacetates) (eq. (1) and tab. 1).
By-products are acylals emerging out of a 1,2-shift (eq. (3)). 1,2-Disubstituted alkenes are mainly