Ouverture d'epoxydes par des acides organiques dans L'H.M.P.T.: nouvelle voie d'acces a des desoxypentopyranosides
✍ Scribed by D. Picq; D. Anker; H. Pacheco
- Book ID
- 104244145
- Publisher
- Elsevier Science
- Year
- 1981
- Tongue
- French
- Weight
- 215 KB
- Volume
- 22
- Category
- Article
- ISSN
- 0040-4039
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✦ Synopsis
The opening of pyranic epoxides with organic acids in HMPA leads to regioselecti- vely esterified methyl deoxywentopyranosides ; one of them is a convenient intermediate to provide erythro isomers. Dans notre programme de synthese d'analogues de nucleosides naturels, nous nous somnes interesses aux voies d'acces a des desoxy-4 pentopyranosides de methyle. Si l'acces aux derives three ne pose pas de probleme (il suffit d'ouvrir les epoxydes 1 et 2 par un nucleophile convenablement choisi), l'acces aux derives erythro est plus difficile. En effet, les composes z2 et 4 (sous forme de son benzoate)3 ont et6 obtenus en cinq etapes a partir de 2 (44% et 66% respectivement). Nous avons trouve que les epoxydes 1 et 2 pouvaient &re ouverts regioselectivement avec de bons rendements par des acides organiques, sans modification de la fonction acetal, a condition d'utiliser 1'HMPT comme solvant4 (cf. tableau). L'obtention du tosylate 5 est particulierement interessante car ce dernier conduit par SN2 7 au derive erythro 4 puis par reduction a l'amine 2 ; quant aux benzoates ils sont des intermediaires de synthese interes- sants dans la mesure 00 le blocage totalement selectif des diols resultant de l'hydrolyse (acide ou basique) des epoxydes 1 et 2 s'est aver-e impossible ; c'est ainsi que les --