Orthoamide, XXXV. DarstellungO,N-funktioneller trisubstituierter Acetonitrile
✍ Scribed by Kantlehner, Willi ;Maier, Thomas ;Kapassakalidis, Joannis J.
- Publisher
- John Wiley and Sons
- Year
- 1981
- Tongue
- English
- Weight
- 824 KB
- Volume
- 1981
- Category
- Article
- ISSN
- 0947-3440
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✦ Synopsis
Abstract
Die Umsetzung von Trichloracetonitril (7) mit Alkoholaten in Alkohol im Molverhältnis 1:1 ergibt Gemische aus Trichloracetimidaten 9 und Orthocarbonaten 10. Triethoxyacetonitril (3b) entsteht neben 9b und 10b, sowie dem Imidat 12 bei der Einwirkung von 7 auf 3 mol alkoholfreies Natriumethylat in Heptan. Mit befriedigenden Ausbeuten läßt sich 3a aus 7 und Natriummethylat in Ether gewinnen. — Die Orthokohlensäurederivate 10b, 20a und 21a werden durch Acylcyanide in die Nitrile 3b, 4a bzw. 5a übergeführt. N,N,N′,N′,N″,N″‐Hexamethylguanidiniumcyanid (23a) bildet sich aus 22 und Acetylcyanid. — Die Nitrile 3b, 4a und 5a sind auch durch Umsetzung der Salze 30a‐32a mit Alkalicyaniden zugänglich. Das Nitril 2a reagiert mit den Carbeniumsalzen 30a und 31a unter Cyanidionenübertragung zu den nitrilen 3b bzw. 4a.