der meijtcn hierlier gehorigen Stoffc die Arbeit sehr unangenehm.
1. Eilzwirkung von Schwefel auf Alkalimercaptide.
Da Alkalisulfide sehr leicht Schwefel addiren unter Bildung von Polysulfideu, so liegt der Gedanke nahe, dass es auch moglich sein konnte, durch Addition dieses Elementes an Alkalimercaptide Salze der allgemeinen Formel RS,Me darzustellen. Wie aus den folgenden Versuchen ersichtlich, ist dies aicht einmal bei gewohnlicher Temperatur der Fall, sondern der Schwefel wirkt dabei oxydirend, so dass Alkalisulfid oder -polysulfid und Alkyldisulfid neben -polysulfid gebildet werden.
Dass dies bei looo der Fall ist, hat frtlher B o t t g e r l ) bei Natriumathylmercaptid gezeigt und MU1 l e r *) erhielt at16 Aethylrnercaptan und Schwefel bei 1500 Aethyldisulfid und Schwefelwasserstoff, was j a eigentlich auf dasselbe hinauskommt.
Versuche mit
Aethylmercaptan. 10 g Mercaptan wurden in einer Losung von 10 g Kaliumhydroxyd in 50 g Wasser gelost und dann mit 5,2 g Schwefel geschuttelt (ein Atom Schwefel auf ein Xol. Mercaptan). Der Schwefel ging sehr leicht in Losung unter sehr schwacher Wiirmeentwickelung und gleichzeitiger Abscheidung eines farblosen Oeles. Dieses wurde abgeschieden, getrocknet und destillirt, wobei es zum grossten Theile bei dem Siedepunkte des Aethyldisulfides, 150-1 540, iiberging. Ein kleiner Rest von nicht unzersetzt destillirbaren, holieren Sulfiden hlieb jedoch zurtick. Die wlssrige Losung enthielt Kaliumsulfid und -polysulfide, denn sie war gelbroth gefarbt uud fiihrte beim Ansauern zu Schwefelwasserstoffentwickelnng und Abscheidung yon Schwefel. Statt mit freiem Schwefel kann man das Mercaptid auch mit Alkalipolysulfiden oxydiren. Dies gelingt bei diesem Mercaptan schon mit Kalium,,disulfid", das heisst mit einer Losung, die auf ein Mol. -. __ --. . ' ) Diese Annalen 225, 348. Joum. f. prakt. Chem. 121 4, 39. ' ) Journ. f. prakt. Chem. [2] 4, 40. 6, Journ. f. prakt. Chem. [2] 13, 216. ") Diese Annalen 229, 349. -6* ' ) Zeitsclir. f. anorg. Cliem. 43, 53. *) Bnll. SOC. chim. [3] I, 314. O) Ich selie hier ganz voii einigen iiltcren Angabeii ab, nacli denen man dnrcli Destillation von Halo'iditliern oder Ltlierschwefelsauren Salzen mit Alkalipolysiilfideii die entsprechenden Alkylpolysulfide darstellen kann. *') Diese Annalen 923, 375. '3 Ber. d. deutsch. chem. Ges. 20, 3414. ") Journ. E prakt. Chem. [Z] 47, 173. *I) Joiwn. f. prakt. Cheni. [2] 37, 207.