Wahrend aus der Literatur zahlreiche Beispiele von Alkylphosphonsauredichloriden bekannt sind 2)3)4), ist bisher erst ein einziges Alkylphosphonsauredibromid, namlich Brommethylphosphonsauredibromid, BrCH2P(0)Br25) beschrieben worden. Ausserdem wurde kurzlich auch von PETROW und Mitarbeiter 6, das Phenylphosphonsauredibromid hergestellt.
Wir versuchten zunachst, CH,P(O)Br, nach Methoden [s. Gleichungen (1)-( 5)] herzustellen, die bei den Alkylphosphonsauredichloriden fast immer zum Ziel fuhren :
(1)
(2) ( 3) (4) CH,PBr,+O, -+ CH,P(O)Br,+ 0, (5) Die Hydrolyse des CH,PBr, (Gl. 1) konnte nicht beim CH,P(O)Br, aufgehalten werden. Es wurde ein polymeres Material erhalten. Wahrscheinlich wird CH3PBr, teilweise sofort zu CH,P(O) (OH), hydrolysiert, das dann mit CH,P(O)Br, unter Bildung von [CH,PO,], weiter reagiert.
Die Umsetzung von CH,PBr, mit SO, (Gl. 2) -eine der gebrauchlichsten Methoden zur Darstellung von RP(O)Cl, aus RPC1, und S022) -fuhrte zwar hauptsachlich zum CH,P(O)Br, (-88%). Daneben entstanden aber auch etwa 12% CH,P( S)Br2. Wegen der geringen Siedepunkt-Differenzen dieser Verbindungen konnte kein reines CH,P (0) Br, isoliert werden. H,O CH,PBr, + Br, + CH3PBr, d CH,P(O) Br, + 2 HBr CH3PBr, + SO, -+ CH,P(O) Br, + SOBr, CH,P(S)Br,+ SOCl, -+ CH3P(0)Br,+ S,Cl, CH,PBr, + NO, -+ CH,P(O)Br, + NO