Organische Peroxide, VII. Verhalten von Phenyl- und Benzyl-tert.-butylhydroperoxiden bei thermischer Zersetzung, Hock- und Criegee-Umlagerung
✍ Scribed by Kropf, Heinz ;Bernert, Claus-Rüdiger
- Publisher
- Wiley (John Wiley & Sons)
- Year
- 1971
- Weight
- 574 KB
- Volume
- 751
- Category
- Article
- ISSN
- 0074-4617
No coin nor oath required. For personal study only.
✦ Synopsis
Abstract
Untersucht werden die thermische Zersetzung sowie die Hock‐ und die Criegee‐Umlagerung von 16 bislang zumeist nicht beschriebenen Hydroperoxiden (Tab. 3, S. 118) vom Typ des 1‐Phenyl‐ (10) und des 1‐Benzyl‐2‐methyl‐propyl‐(2)‐hydroperoxids (11). Die Produkte der thermischen Zersetzung entsprechen einem bimolekularen Zerfall der Hydroperoxide zu Alkylperoxy‐ und Alkoxy‐Radikalen sowie deren Folgereaktionen. Bei der Hock‐ und der Criegee‐Umlagerung wird die bekannte synchrone 1.2‐Wanderung unter Bildung von Benzyl‐bzw. β‐Phenyl‐äthylalkoholen sowie deren Estern und Aceton beobachtet. Unter Verwendung von Benzolsulfochloriden als umlagernden Agenzien werden Peroxyketale des Acetons mit dem durch Umlagerung entstandenen Alkohol und dem eingesetzten Hydroperoxid erhalten. Produkte, die sich durch einen elektrophilen Angriff intermediärer Spezies am aromatischen Ring erklären, entstehen nicht.