✍ Scribed by Machleidt, Hans ;Hartmann, Valentin
No coin nor oath required. For personal study only.
am 20. Dezember 1963 2-Athoxycarbonyl-bzw. 2-Acetyl-cycloalkanone, 2-Acetyl-bzw. 2-Alkyl-cycloalkandione-(1.3) sowie 3-~thoxycarbonyl-bicyclo[2.2.l]heptanon-(2) werden in Gegenwart von R o e mit FC103 in 2-Stellung fluorsubstituiert. Nur 2-Fluor-2-athoxycarbonyl-cycloalkanone (RinggroBe > 5 ) und -bicycloalkanone sind stabil. Sie werden bei der HOe-katalysierten Hydrolyse und Decarboxylierung in 2-Fluor-cycloalkanone ubergefuhrt. Alle anderen Fluorierungsprodukte sind instabil. Sie werden je nach RinggroBe, Grundzustand der Carbonylgruppen sowie Stabilitat der bei einer basenkatalysierten Retroesterkondensation auftretenden anionischen Zwischenstufe in a-Fluor-dicarbonsaureester, a-Fluoroxocarbonsaureester, 2-Fluor-cycloalkanone oder 2-Fluor-cycloalkandione-( 1.3) gespalten. Die Reaktionen sind zur Synthese von Fluorketonen und Fluorcarbonsaureestern geeignet.
a-Substituierte a-Fluor-P-ketoester ergaben bei der HOQ-katalysierten Hydrolyse unter Decarboxylierung a-Fluorketone 2). Diese durch das F-Atom begunstigte Reaktion sollte auf cyclische a-Fluor-P-ketoester ubertragbar sein. Besondere sterische Verhaltnisse lassen je nach Angriff der Base auf das Ring-oder das Estercarbonyl einen abweichenden Reaktionsablauf erwarten. Bereits die Reaktion von I (n = 1) mit
📜 SIMILAR VOLUMES