am 6. Dezember 1962 a-Fluor-a-alkyl-P-ketoester ergeben bei der OHe-katalysierten Hydrolyse 3-Fluor-2-0x0-Verbindungen. y-Fluor-cc-alkyl-P-ketoester liefern 1-Fluor-2-0x0-Verbindungen und Tetronsauren. cc.y-Difluor-cc-alkyl-P-ketoester zerfallen in 1.3-Difluor-2-0x0-Verbindungen und in die durch ,,Saurespaltung" entstehenden cc-Fluor-carbonsaureester. Die Abhangigkeit der ,,Keton-" und ,,Sliure-Spaltung" von der Konstitution fluorierter P-Ketoester sowie die Bildung von y-Lactonen unter nucleophilem Austausch des Fluors wird untersucht.
Im Zusammenhang mit den antimetabolischen Eigenschaften fluorhaltiger Enzymsubstratel-7) befagten wir uns mit Synthesen von Fluorketonen, die f u r die Darstellung fluorsubstituierter Polyisoprenoide herangezogen werden konnen. In Analogie zur Synthese von Polyisoprenoiden verlangt die Darstellung ihrer Fluorderivate Umsetzungen von Fluoraceton, Cgoder C13-Ketonen des Typs X, XIX oder XXIV mit geeigneten C2-, Cgoder C7-Bausteinen.
In Ausbeuten von 25 -35 % lassen sich 1-Fluor-ketone aus Alkylmagnesiumhalogenid und Fluoracetonitrii 8) oder aus Diazoketonen und H F 9) darstellen. Fluoraceton und Difluoraceton konnen in 25-proz. Ausbeute aus l-Chlor-propanol-(2) oder Epichlorhydrin durch Halogenaustausch und durch Oxydation der Fluorhydrine erhalten werden 10). -Auch aus Chloraceton und K F sol1 Fluoraceton in 65-proz. Ausbeute zuganglich sein 11). Ausbeuten in dieser Hohe konnten jedoch von anderen Autoren 10,12) nicht erreicht werden. Wir erhielten auf diesem Wege in 25-proz. Ausbeute ein bei 73" konstant siedendes Gemisch aus Fluoraceton und Wasser, und erst nach Trocknen iiber CaS04.0.5 HzO oder iiber Aluminiumoxyd wurde wasserfreies Fluoraceton vom Sdp. 78 -79" erhalten. -Cyclische Fluorketone konnten