Die elektrochemische Reduktion des I-Methyl-(2) und 1,4-Dimethyl-2,3-dioxo-1,2,3,4-tetrahydrochinoxalins (3) fiihrt im sauren Medium in einer ungewohnlichen vierelektronigen Reduktionsstufe zu I-Methyl-(4) bzw. 1,4-Dimethyl-3-oxo-l,2,3,4-tetrahydrochinoxalin (5), die unter Autoxidation jeweils die Ausgangsverbindungen zuriickbilden. Die Mechanismen der Reduktionsund Reoxidationsprozesse werden diskutiert und experimentell belegt. Es wird gezeigt, daB bei der Autoxidation die Stufe eines l-Methyl-3-oxo-3,4-dihydrochinoxalinium-Kations (15, 16) durchlaufen wird und der eingefuhrte 2-Carbonylsauerstoff aus dem Wasser stammt. Organic Electrochemistry, I Electrochemical Reduction of 2,3-Dioxo-1,2,3,4-tetrahydroquinoxalines and Autoxidation of the Reduction Products
The electrochemical reduction of I-methyl-(2) and 1,4-dimethyl-2,3-dioxo-1,2,3,4-tetrahydroquinoxaline (3) leads in acidic media in an unusual 4 electron reduction step to I-methyl-(4) and 1,4-dimethyl-3-oxo-l,2,3,4-tetrahydroquinoxaline (5), respectively. These compounds are converted to the starting material by autoxidation. The mechanisms of these reduction and reoxidation processes are discussed and proven experimentally. It is shown that I-methyl-3-0~0-3,4-dihydroquinoxalinium cations (15, 16) are intermediates in the autoxidation process and that the carbonyl oxygen introduced in 2-position is derived from water.