Optisch aktive Lycopin-epoxide und Lycopin-glycole: Synthesen und chiroptische Eigenschaften

✍ Scribed by Heidi Meier; Peter Uebelhart; Conrad Hans Eugster

• Publisher: John Wiley and Sons
• Year: 1986
• Tongue: German
• Weight: 978 KB
• Volume: 69
• Category: Article
• ISSN: 0018-019X
• DOI: 10.1002/hlca.19860690114

✦ Synopsis

190, CH-8057 Zurich (1.X1.85)

Optically Active Lycopene Epoxides and Lycopene Glycols: Synthesis and Chiroptical Properties

We present extensive spectral and chiroptical data on the pure and crystalline lycopene diepoxides 1-3 and glycols 6 9 . A first synthetic approach to 1-9 with (+)-malic acid as starting material afforded 30 as a complex mixture of isomers (Scheme I ) . Pure stereoisomers 1-9 were obtained using the enantiomerically pure epoxygeraniol 31 as starting material (Scheme 2). Differentiation of the (5Z)-from the (all-E)-isomers by 'H-NMR and UVjVIS alone is very difficult.

1. Einleitung.

-Die absolute Konfiguration eines acyclischen optisch aktiven Carotinoids lasst sich auch heute noch nicht mit Sicherheit aus CD-Daten allein herleiten, da sich scheinbar geringfugige strukturelle Anderungen in der weiteren Umgebung eines Chiralitltszentrums in unerwarteter Weise auf die Cotton -Effekte auswirken konnen.

In der vorliegenden Mitteilung') beschreiben wir Synthese und chiroptische Eigenschaften der Lycopin-diepoxide 1-3 sowie der Lycopin-glycole 4-9; s. Fig. 1. Es handelt sich um eine Erweiterung unserer Synthese der enantiomeren Aleuriaxanthine [7], die zugleich im Zusammhang mit unseren seit 1974 laufenden Untersuchungen uber die Chiralitiit der Carotinoid-epoxide [ S ] und Carotinoid-glycole [9] steht. Vor kurzem haben Pfnnder und Mitarbeiter ihre umfangreichen Arbeiten uber optisch aktive 1,2-Epoxycarotinoide ((S)-1,2-Epoxy-l,2-dihydrolycopin [lo], (S)-1',2'-Epoxy-I',T-dihydro-P,~-carotin [ 101 und (S)-l,2-Epoxy-l,2,7,8,7',8'-hexahydro-~,v/-carotin [ 1 11) veroffentlicht. 2. Synthesen. -Als geeignete Synthons fur Synthesen von Lycopin-diepoxiden und -diglycolen zogen wir die gut zuganglichen optisch aktiven Verbindungen 10-12 (s. Fig. 2) in Betracht. Das Keton (S)-lO ist entweder aus L-Glutaminsaure [I21 oder aus L-Phenylalanin [13]*) zuganglich, (R)-10 wurde aus (R)-2-Hydroxy-y-butyrolacton gewonnen [ 141. Das Keton ( R ) -l I ist von AItman et al. aus D-Apfelsaure hergestellt worden [I 51 und (S)-12 von Imui und Murumo durch enzymatische Epoxydierung von Geraniumsauremethylester [ 161. Wir entschlossen uns, L-Apfelsiiure (vgl. 11) als Ausgangsniaterial zu verwenden; s. Schema 1. Das daraus erhaltene Anhydrid 13 wurde mit EtOH regioselektiv geoffnet ') ') Vorlaufige Mitt. [5]; vgl. auch [6]. Der analoge Abbau von L-Tyrosin-methylather wurde 1979/80 von A . Hofer ausgearbeitet; s. [5].