Optisch aktive Carbonylverbindungen mit 6,8-Dioxabicyclo[3.2.1]octan-System, II. Synthese der isomeren 3-Desoxyketone aus der Reihe der 1,6-Anhydro-β-D-hexopyranosen

✍ Scribed by Rennecke, Rolf-Walter ;Eberstein, Karsten ;Köll, Peter

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 1975
• Tongue: English
• Weight: 197 KB
• Volume: 108
• Category: Article
• ISSN: 0009-2940
• DOI: 10.1002/cber.19751081127

✦ Synopsis

Synthesis of the Isomeric fDeoxyketones of 1,6-Anhydro-~-~-hexopyranoses

Simple treatment of the ketoepoxides 1,3,5, and 7, derived from the l,&anhydro-p-D-hexopyranoses, with sodium iodide in acetone acidified with acetic acid gives the four isomeric 3-deoxyketones 2, 4,6, and 8 in 70 -80 % yields.

Von den zwolf moglichen 1,6-Anhydro-P-D-hexopyranosen, in denen eine der drei freien Hydroxylgruppen zur Carbonylgruppe oxidiert ist, sind bereits neun bekannt '). Bekannt sind auch alle drei isomeren Didesoxyulosen der Reihe3r4'. Unbeschrieben sind dagegen bisher Monodesoxyulosen der Reihe, von denen ebenfalls zwolf Isomere denkbar sind. Da alle Verbindungen auf Grund ihres relativ starren bicyclischen Gerustes im Hinblick auf Untersuchungen zum chiroptischen Verhalten von Ketolen interessant sind, wurde versucht, eine kurzlich gefundene Reaktion zur Darstellung von 3-Desoxyulosen auch auf dieses System anzuwenden. Danach sollten allgemein a-Ketoepoxide bei der Behandlung mit Natriumjodid in natriumacetat-gepufferter essigsaurer acetonischer Losung in sauberer Reaktion bei Raumtemperatur p-Hydroxyketone liefern ' 1.