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Optisch aktive Ansa-Verbindungen IV. ÜBER DEN WIRKUNGSBEREICH DES AN KOHLENSTOFF GEBUNDENEN WASSERSTOFFATOMS

✍ Scribed by Lüttringhaus, Arthur ;Eyring, Georg


Publisher
Wiley (John Wiley & Sons)
Year
1957
Weight
637 KB
Volume
604
Category
Article
ISSN
0074-4617

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✦ Synopsis


Abstract

Gentisinsäure‐nona‐methylenäther (VII) wird in optisch aktiven, atropisomeren Formen gewonnen. Sein Methylester racemisiert sich in Xylol bei 82.5° bzw. 95.5° mit Halbwertszeiten von 1835 bzw. 444 Minuten, woraus eine Aktivierungsenergie von 28.4 kcal/Mol folgt. Da das nächst höhere Homologe (n = 10) schon bei 0° unmeßbar rasch racemisiert, das nächst niedere (n = 8) noch bei 200° optisch völlig stabil ist, läßt sich eine Überprüfung des Wasserstoff‐Wirkungsbereiches vornehmen. Es wird vorgeschlagen, diesen bei den von Briegleb verbesserten Stuart‐Modellen um 5% zu verringern.