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Optical Rotatory Dispersion Studies, LXXXVI. Über Trithione, XVI. Darstellung, Anomale Rotationsdispersion und Zirkulardichroismus optisch Aktiver Trithione

✍ Scribed by Wolf, Herbert ;Bunnenberg, Edward ;Djerassi, Carl ;Lüttringhaus, Arthur ;Stockhausen, Annedore


Publisher
Wiley (John Wiley & Sons)
Year
1964
Weight
876 KB
Volume
674
Category
Article
ISSN
0074-4617

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✦ Synopsis


Eingegangen am 18. August 1963 Aus den entsprechenden P-Ketoestern werden als optisch aktive Trithione bekannter absoluter Konfiguration das 2.3-kondensierte Trithion 111 des Cholestens-(2) und das 4-[2-Methyl-butyl-(l)]-5-methyl-trithion (IV) dargestellt. -Am Beispiel der Dehydrierung des Dihydrophenanthreno-trithions VI zum vollaromatischen Trithion VII wird das Verhalten von dehydrierbaren Trithionen gegeniiber Schwefel untersucht. -Von 111, IV, dem (+)-Campho-trithion (I) und dem kondensierten Trithion I1 aus (+)-a-Pinen werden die Rotationsdispersionsspektren in drei neuen, mit Doppelmonochromatoren ausgerusteten Geraten vergleichend aufgenommen. Der gleichzeitig gemessene Zirkulardichroismus bestatigt diese Spektren und gestattet die Bestimmung des Vorzeichens der z. T. iiberlagerten CorroN-Effekte. Beim nicht-kondensierten IV, das nur 1 Asymmetriezentrum besitzt, werden im Rotationsdispersionsspektrum nur die 3 langstwelligen Absorptionsbanden als COTTON-aktiv befunden; zirkulardichroitisch zeigt sich noch eine 4. Bande bei 277 m y als aktiv. Bei den kondensierten Trithionen 1-111 erweisen sich als bisher einzigartig 6 Absorptionsbanden als COTTON-aktiv, wodurch sich optisch aktive Trithione als geeignete Objekte sowohl fur theoretische Probleme als auch fur die praktische Testung von Spektralpolarimetern empfehlen. KONDENSIERTE TRITHION-SYSTEME I n einer fruheren Mitteilung2) ist uber die anomale optische Rotationsdispersion3) (ORD) zweier optisch aktiver Trithione, (+) -Campho-trithion (I) und ein Trithion ZZ aus ( +)-a-Pinen, berichtet worden. D i e Absorptionsspektren beider Verbindungen


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