Oligosiloxane mit funktionellen Gruppen; Vergleichende Untersuchungen zur Substitution von 1-Alkoxy- und 1-Chlor-siloxanen mit LiAlH4 und iso-Bu2AlH
✍ Scribed by Georg Sonnek; Lothar Engelbrecht
- Publisher
- Wiley (John Wiley & Sons)
- Year
- 2010
- Weight
- 276 KB
- Volume
- 27
- Category
- Article
- ISSN
- 0044-2402
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✦ Synopsis
gefunden haben [4]. Die Konstanten der beiden Reaktionen (2) und (3) wurden rnit Hilfe von Kurzzeit-Techniken bestimmt. Sie betragen fur k, = 8,5 . lo6 1 mol-l 8-l ( 3 wurde durch Photolyse des Pivalophenons erzeugt), und fur das Diphenylketylradikal 4b (erzcugt durch Photolyse von 1 b) ist k, = 3,4 .lo5 l mol-l s-l. Der sngcnommene Mechanismus eines Elektronentransfers wird durch eine Ig k,/E;yi-Korrelation fur das 4b rnit den verschiedensten Elektronenakzeptoren, in die auch CBr, einbezogen werden kann, gestutzt. Die freie Reaktionsenthalpie dieses Prozesses betragt dG = -39 k J mol-l. Die kleinen k,bzw. k,-Konstanten zeigen an, daB die Radikale 3 und 4 durchsus konkurrierende Reaktionen eingehen konnen (z. B. Reaktion mit 0, unter Bildung von Peroxiradikalen).